Ariana Ulate

POLARIMETRA
La polarimetra es una tcnica que se basa en la medicin de la rotacin ptica producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia pticamente activa. La actividad ptica rotatoria de una sustancia, tiene su origen en la asimetra estructural de las molculas. Es una tcnica no destructiva consistente en medir la actividad (rotacin) ptica de compuestos tanto orgnicos como inorgnicos. Un compuesto es considerado pticamente activo si la luz linealmente polarizada sufre una rotacin cuando pasa a travs de una muestra de dicho compuesto. La rotacin ptica viene determinada por la estructura molecular y la concentracin de molculas quirales. Cada sustancia pticamente activa tiene su propia rotacin especfica, determinada por la siguiente ecuacin:

Principios de la polarimetra
Los componentes bsicos del polarmetro son: y y y y y Una fuente de radiacin monocromtica Un prisma que acta de polarizador de la radiacin utilizada Un tubo para la muestra Un prisma analizador 1 Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoelctrico )

http://www.fquim.unam.mx/sitio/usai_infra.asp

Ariana Ulate
La luz polarizada es aquella que ha pasado a travs de un polarizador, que fuerza ondas electromagnticas aleatorizadas hacia un plano. Cuando esta luz polarizada en un plano pasa a travs de una sustancia pticamente activa (por ejemplo, una solucin de una sustancia qumica pticamente activa), el plano de polarizacin se gira en una cantidad que es caracterstica de la sustancia examinada. Los polarmetros detectan la posicin del plano y la comparan con su posicin original siendo la diferencia la rotacin, que se expresa normalmente en grados angulares (A). A un cierto ngulo de incidencia denominado de incidencia brewsteriana, el haz de luz se refracta forma un ngulo de 90 con el haz que se refleja; ste slo tiene vibraciones normales al plano de incidencia. Este plano de incidencia es el plano de polarizacin. Se coloca un tubo de muestra que contiene el lquido (solucin) examinado entre dos elementos polarizantes (tira polaroide o cristal de calcita). El primer elemento, el polarizador, polariza la luz antes de que pase a travs de la muestra. El segundo elemento, el analizador, puede girarse para contrarrestar cualquier rotacin por la muestra y, por tanto, localiza la posicin angular resultante del plano de la luz y, por lo tanto, la cantidad de rotacin causada por la muestra. En la industria del azcar, la rotacin se expresa sobre una escala diferente, llamada Escala Internacional del Azcar (ISS en sus siglas inglesas), que se denota como Z. Los polarmetros que se han diseado para su uso especficamente en la industria del azcar se conocen como sacarmetros.

Actividad ptica
Slo ciertas sustancias qumicas tienen actividad ptica; el origen de esta es un campo complejo de la qumica y, en realidad, no es necesario dominarlo para apreciar la polarimetra bsica. Un ejemplo de una molcula pticamente activa es un azcar. El agua y otros disolventes comunes que son pticamente activos y, por lo tanto, cuando se preparan soluciones, la sustancia qumica pticamente activa (por ejemplo, el azcar en el agua) es la que causa rotacin, no el disolvente.

Rotacin y rotacin especfica

La rotacin es una funcin lineal de la concentracin tanto de la sustancia examinada como de la longitud de la va de la solucin (= longitud del tubo). Por lo tanto, al duplicar la concentracin se duplicar la rotacin angular; al dup licar la longitud del tubo tambin se duplicar la rotacin. La rotacin especfica de una sustancia qumica es simplemente una rotacin angular obtenida en condiciones de medicin estndar: concentracin, longitud del tubo, temperatura y longitud de onda. La mayora de las rotaciones especficas tiene como referencia la longitud de onda del sodio, de 589 nm. La rotacin especfica es una caracterstica nica de una sustancia qumica y, desde luego, puede ser cualquier ngulo; a menudo tiene una magnitud superior a 90. Longitud de onda La longitud de onda del sodio, de 589 nm, es, con mucho, la fuente luminosa ms comn que se usa en la polarimetra; la mayora de los mtodos experimentales y los datos publicados se basan en esta longitud de onda. Otra fuente popular es el mercurio, con una longitud de onda de 546 nm; existe cada vez un mayor inters por la longitud de onda del infrarrojo cercano, de 880 nm, debido a su capacidad para penetrar las muestras que absorben muestras oscuras y con color s intensos e que absorben luz.

Ariana Ulate
Intervalo angular: ambigedad Los polarmetros slo pueden detectar la posicin del PLANO de luz antes de entrar en la muestra y despus de transmitirla a travs de la muestra. La diferencia angular (= rotacin) puede proporcionar un resultado ambiguo porque una rotacin positiva, por ejemplo, de 110, es la misma posicin del PLANO que una rotacin negativa de -70. Por lo tanto, una muestra con una rotacin de +110 mostrar -70 en el intervalo de grados predeterminado

El instrumento no puede decidir por s solo cuntas veces el plano ha pasado por la posicin de referencia de 180 a lo largo de la longitud de la va de la muestra. Depende del usuario conocer el intervalo (segmento angular) en el que se situar el resultado preparar el experimento para establecer la rotacin absoluta. Por esta razn, con polarmetros digitales automticos, el usuario debe seleccionar el intervalo angular de medicin, conociendo (aproximadamente) dnde se situar la lectura. En el caso de rotaciones angulares grandes (magnitud superior a 90), es habitual que el usuario vare sistemticamente la concentracin (o longitud del tubo) y mida las rotaciones correspondientes. De esta manera, es posible determinar la diferencia entr una rotacin de e +270 y +90. Desde luego, con los polarmetros manuales o semiautomticos, es posible visualizar el crculo completo de 180. El resultado contina siendo ambiguo, pero el usuario puede seleccionar uno de los dos puntos de la escala circular o tambor rotatorio, lo que resulte adecuado. El instrumento no decide cul es la posicin correcta; es el usuario quien lo hace. Con polarmetros completamente automticos, es habitual proporcionar una visualizacin de 90. Luego, el usuario debe decidir si contina experimentando con concentraciones o longitudes del tubo para investigar la magnitud de la rotacin. As pues, cuando se visualiza una lectura de 45, puede que el usuario deba aadir 180, sabiendo que la rotacin absoluta 2 es de 225 (en este caso, una dilucin del quntuplo continuar dando una lectura de 45) .

Factores fsicos que afectan la actividad ptica

 Temperatura: el efecto de la temperatura tiene poca importancia si no se modifica en ms de un grado en relacin con la tempe ratura considerada por la Farmacopea (20C). Existen tablas de correccin para los azcares. Longitud de onda de la luz: la rotacin especfica es inversamente proporcional a cuadrado de la longitud

Factores que modifican la intensidad de la des viacin

Ley de Biot: el ngulo de desviacin es proporcional a la longitud de la muestra de la sustancia que se atraviesa y adems, en el caso de soluciones de sustancias activas a la concentracin. Est determinada por: - Concentracin - Longitud del tubo (10-20 cm)

http://www.bs-ltd.com/general_pdfs/P001E.pdf

Ariana Ulate

Aplicaciones
     Los polarmetros son instrumentos pticos para medir la rotacin o el giro de la luz. Determinan la actividad ptica de molculas en disolucin. Estudio del control de calidad de estructuras qumicas complejas. Investigacin y desarrollo, para que el est en posicin de investigar las propiedades pticas de los materiales examinados, para determinar una sustancia nueva. A travs de esta medida se puede hallar la concentracin, contenido y pureza de la sustancia. Dentro de la investigacin es frecuente el uso para, aislamiento de cristalizados, evaluar y caracterizar compuestos pticamente activos, reacciones cinticas, monitorizacin y cambios de concentracin as como actividades. En el campo de el control de calidad y cont ol de procesos la polarimetra se usa en r diferentes ramas como: y Farmacia: aminocidos, analgsicos, cocana, dextrosa, codena, antibiticos y Alimentacin: carbohidratos, glucosa, maltosa, monosacridos naturales y Qumica: biopolmeros, polmeros sintticos, polmeros naturales

POLARMETRO DE LAURENT
Los polarmetros de penumbra son los ms frecuentes en los laboratorios de investigacin y profesionales. Constan como piezas fundamentales de dos prismas de tipo nicol, uno polarizador y otro analizador con un dispositivo o pieza adicional colocado a continuacin del primero que divide el campo de visin en dos mitades, como en el de Laurent. En el caso del polarmetro de Laurent, la lmina de semionda, o lmina birrefringente de cuarzo, cubre solamente la mitad del prisma polarizador. El haz de luz que emerge de este se descompone en otros dos cuyos planos de polarizacin forman un determinado ngulo que a la salida de la lmina constituyen dos clases de luz polarizada en planos perpendiculares. Si las amplitudes son iguales y la diferencia de camino es de un cuarto de longitud de onda o un mltiplo impar de esa fraccin, se tiene un rayo polarizado circularmente; si son desiguales, la disposicin es tal que resulta un rayo polarizado elpticamente. Se observan dos campos en los que inciden rayos que vibran segn direcciones que forman un determinado ngulo. El analizador puede recoger ambos haces de luz, uno de ellos o ninguno de los dos. As se pueden observar las imgenes que se recogen en el dibujo. Colocado el tubo de disolucin entre los dos prismas del instrumento, ambas mi ades t del campo de observacin aparecen igualmente iluminadas si la sustancia que lo llena es agua destilada o un disolvente inerte. En el caso de que contenga una disolucin de sustancia pticamente activa, desaparece la igualdad de campos y para restable cerla se precisa girar el analizador un de terminado ngulo acuyo valor permite el clculo de la concentracin de la disolucin a expensas del poder rotatorio especfico del soluto y de la longitud del tubo, [a] y l respectivamente, mediante la aplicacin de la frmula de Biot p=100a/[a] l, que facilita el valor de la masa de soluto (expresada en gramos) en 100 g de disolvente.