ESPECTROSCOPIA

INFRARROJO
 INTRODUCCION

 Numerosas Bandas
 Proporcionan información estructural
 Determinación cualitativa de especies moleculares
 Se suele trabajar con él numero de ondas
 El infrarrojo corresponde a una longitud de onda
desde 10-4 hasta 10-2 cm.
Espectro
INSTRUMENTACIÓN
Diagrama de un espectrofotómetro infrarrojo.
 INSTRUMENTACIÓN

FUENTE PORTAMUESTRA

 Lámpara incandescente de  No de vidrio o cuarzo

Nerst( varilla que contiene
mezcla de óxido de  Halogenuros de
itrio,zirconio, y erbio, calentada metales: NaCl, KBr (
a 1500°C)
No soluciones acuosas)
 un láser (He-Ne) en los equipos
modernos  Otras sustancias: BaF2,
ZnS
 Espesores: 0,01mm
 INSTRUMENTACIÓN

MONOCROMADOR DETECTOR

 un espejo reticulado que  Mide la energía radiante

equivale a un prisma residual que emerge de la
 Descompone el espectro de la muestra y la compara con
radiación en sus diferentes aquella que proviene de la
longitudes de onda. celda llamada blanco
 Este dispositivo junto a otros  Esta diferencia de energía
dispositivos conocidos como se mide con una
eslits (ventanas de abertura termocupla que tiene la
variable) permiten seleccionar
y examinar la energía radiante propiedad de traducir las
de diferentes longitudes de diferencias de intensidad
onda que ha pasado por la de la radiación que sale de
muestra la muestra en impulsos
eléctricos
TRANSICIONES
VIBRACIONALES
 Transiciones

 Dos niveles de energía vibracional

 Un átomo desplazándose permanentemente, uno con
respecto al otro
 las distancias interatómicas oscilan continuamente
alrededor de un valor que le es propio: longitud de
enlace
 Cada enlace entonces, dentro de una molécula, está
vibrando a una frecuencia determinada que le es
característica
 Si el enlace se alarga, aparece una fuerza
restauradora que hace que los dos átomos tiendan a
juntarse hasta su longitud de enlace de equilibrio.
 Si el enlace se comprime, la fuerza restauradora hace
que los átomos se separen.
 Cuando el enlace se alarga o se comprime, y a
continuación se deja en libertad, los átomos vibran
ENLACE
 Un enlace polar es generalmente activo para el IR
 Un enlace no polar, en una molécula simétrica
tendrá poca o ninguna eficacia absortiva
 Una molécula homonuclear diatómica no será
activa en el IR
 Vibraciones moleculares

 Dependen de las masas de los átomos.

 Los átomos pesados vibran lentamente: frecuencia
menor que los átomos más ligeros.
 La frecuencia de una vibración disminuye al
aumentar la masa atómica.
 La frecuencia aumenta con la energía de enlace:
doble enlace C=C tendrá una frecuencia más elevada
que un enlace sencillo C-C.
Tabla para las frecuencias de tensión de enlace.
 MODOS VIBRACIONALES

 Una molécula no lineal con n átomos tiene 3n - 6

modos de vibración fundamental
 El agua tiene 3(3) - 6 = 3 modos.
 Dos modos son de tensión y uno de flexión.
 Tensión y flexión de los enlaces.

La tensión puede ser simétrica cuando los dos enlaces O-

H se alargan al mismo tiempo.
 En una tensión asimétrica un enlace O-H se alarga,
mientras que el otro enlace O-H se comprime.
La flexión, también conocida como movimiento en
tijereta, se produce cuando el ángulo H-O-H disminuye y
aumenta pareciendo unas tijeras
 Vibraciones

Cambia distancia
entre dos átomos
Streching (
Tensión,
elongación,
Estiramiento) Átomo permanecen
en el mismo eje de
Vibraciones enlace

Posición átomos
Bending ( Flexión o varía en relación al
deformación) eje del enlace
original
 Modos normales de vibración: moléculas poli-
atómicas

 Frecuencia característica
m2 m3 m2 m3

M1 M1

Estiramiento simétrico Estiramiento asimétrico

m2 m3

M1

Deformación simétrica
 Vibraciones de deformación (Flexión): Menor E que
las vibraciones de Tensión
 Las vibraciones de tensión depende de las fuerzas de
los enlaces
 Cuando el enlace sencillo involucra al protón: C-H,
O-H, N-H Vibraciones de tensión frecuencias muy
altas (3700-2630 cm-1 )
 Ley de Hooke

 k= 5*105 Dinas /cm = enlaces sencillos

 Doble o triple= enlaces dobles y triples
 HIDROCARBUROS

 La absorción por estiramiento (stretching) carbono-

hidrógeno (C-H), está relacionada con la hibridación
del carbono.
 Csp3 _______ H (-CH, alcanos): 2800-3000 cm-1
 Csp2 _______ H (=CH, alquenos): 3000-3300 cm-
1
 Csp2 _______ H (=CH, aromático): 3030 cm-1
 Csp _______ H (=CH, alquinos): 3300
 Frecuencias de la tensión C-H

Los alcanos, alquenos y alquinos también tienen frecuencias de tensión C-H

características. Los enlaces carbono-hidrógeno que tienen átomos de carbono con
hibridación sp3 generalmente absorben a frecuencias justo por debajo de (a la
derecha de) 3000 cm-1, mientras que los que tienen átomos de carbono con
hibridación sp2 absorben justo por encima de (a la izquierda de) 3000 cm-1.

Un porcentaje mayor del carácter s en los orbitales híbridos hará que el enlace C-C
sea más fuerte. Un átomo de carbono con hibridación sp3 tiene un carácter s del 25
por ciento, con hibridación sp2 tiene un carácter s de alrededor del 33 por ciento y
un átomo de carbono con hibridación sp tiene un carácter s del 50 por ciento. El
enlace C-H de un átomo de carbono con hibridación sp3 será ligeramente más débil
que el enlace C-H de un átomo de carbono con hibridación sp2 o sp.
 ALCANOS
 C-H Vibración de estiramiento 3000 cm-1
 a) En alcanos la absorción ocurre a la derecha de 3000 cm-1.
 b) Si un compuesto tiene hidrógenos vinílicos, aromáticos o
acetilénicos, la absorción del -CH es a la izquierda de 3000 cm-1
 CH2 Los metilenos tienen una absorción característica de 1450-
1485 cm-1 (flexión) La banda de 720 cm-1 se presenta cuando
hay más de 4 metilenos juntos.
 CH3 Los metilos tienen una absorción característica de 1375-
1380 cm-1.
 La banda de 1380 cm-1, característica de metilos se dobletea
cuando hay isopropilos o terc-butilos, apareciendo también las
siguientes señales:
 1380 doble 1170 cm-1 1145 cm-1
 1380 doble 1255 cm-1 1210 cm-1
 Espectro infrarrojo del n-octano.

Puesto que los átomos involucrados en la tensión y flexión determinarán la

frecuencia, IR se utiliza en su mayor parte para identificar la presencia de grupos
funcionales en una molécula. Un alcano mostrará frecuencias de tensión y flexión
solamente para C-H y C-C. La tensión C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000
cm-1, una banda presente en prácticamente todos los compuestos orgánicos. En este
ejemplo, la importancia recae en lo que no se ve, es decir, la ausencia de bandas
indica la presencia en ningún otro grupo funcional.
 ALQUENOS

 =C-H Vibración de estiramiento (stretching), ocurre

a 3000-3300 cm-1.
 C=C Vibración de estiramiento (stretching), en la
región de 1600-1675 cm-1, a menudo son bandas
débiles.
 =C-H Vibración de flexión (bending) fuera del plano
en la región de 1000-650 cm-1 (10 a 15μ)
 Espectro de IR de n-hexano, 1-hexeno y cis-2-octeno.

Comparación del espectro de

IR de n-hexano y 1-hexeno.
Las absorciones más
importantes del espectro del
1-hexeno son la tensión C=C
a 1642 cm-1 y la tensión =C-H
a 3080 cm-1. El doble enlace,
casi simétricamente
sustituido del cis-2-octeno,
da lugar a una absorción C=C
débil a 1660 cm-1; sin
embargo, la tensión de enlace
=C-H a 3023 cm-1 es clara.
 ALQUINOS

 ≡C-H Vibración de estiramiento ocurre a 3300 cm-1.

 C≡C Vibración de estiramiento cerca de 2150 cm-1.
 La conjugación desplaza el alargamiento C-C a la
derecha.
 Espectro de IR del 1-octino y del 4-octino
(a) el espectro de IR del 1-
octino muestra
absorciones características
a 3313 cm-1 y 2119 cm-1.
(b) (b) Ninguna de estas
absorciones se ve en el
espectro del 4-octino.
Los alquinos terminales
tienen una tensión C-H
(alquinilo) característica a
alrededor de 3300 cm-1 y una
tensión de triple enlace C-C a
aproximadamente 2100 -
2200 cm-1. Los alquinos
internos no pueden mostrar
la tensión C-H acetilénica. El
momento dipolar pequeño
del triple enlace disustituido
limita la tensión y hace que el
triple enlace C-C no sea
visible
 AROMATICOS

 =C-H La absorción por estiramiento es a la izquierda

de 3000 cm-1, (3.33μ).
 C-H Flexión fuera del plano en la región de 690-900
cm-1 (11.0 - 14.5), este tipo de absorción permite
determinar el tipo de sustitución en el anillo.
 C=C Existen absorciones que ocurren en pares a
1600 cm-1 y 1450 cm-1 y son características del
anillo aromático
 ALCOHOLES

 -OH Vibración de estiramiento. Para un alcohol

asociado la característica es una banda intensa y
ancha en la región de 3000-3700 cm-1. Un alcohol
monomérico da una banda aguda en 3610-3640 cm-
1.
 C-O Vibración de estiramiento localizada en 1000-
1200 cm-1.
 C-OH Flexión en el plano en 1200-1500 cm-1.
 C-OH Flexión fuera del plano en 250-650 cm-1
 Espectro de IR de los alcoholes.

El espectro de IR del 1-butanol muestra una absorción de tensión O-H ancha e

intensa centrada alrededor de 3300 cm-1. La forma ancha se debe a la naturaleza
diversa de las interacciones de los enlaces de hidrógeno de las moléculas de
alcohol.

El alcohol O-H absorbe alrededor de 3300 cm-1 y normalmente tiene una banda
ancha y fuerte. Esta banda se debe a los distintos reordenamientos del enlace de
hidrógeno que tienen lugar. Existe una banda de tensión C-O centrada próxima a
1050 cm-1. Aunque una banda de tensión alrededor de esta región se puede deber a
las mismas tensiones C-O, la ausencia de esta banda alrededor de 1000 - 1200 cm-1
sugiere encarecidamente la ausencia de un enlace C-O.
 AMINA

 N-H Bandas de estiramiento en la zona de 3300-3500

cm-1.
 Las aminas primarias tienen dos bandas.
 Las aminas secundarias tienen una banda, a menudo
débil.
 Las aminas terciarias no tienen banda de estiramiento N-
H.
 C-N La banda de alargamiento es débil y se observa en la
zona de 1000-1350 cm-1.
 N-H Banda de flexión (tijera) se observa en la zona de
1640-1560 cm-1, banda ancha.
 N-H Banda de flexión fuera del plano, que se observa en
la zona de 650-900 cm-1.
 Espectro de IR de las aminas.

El espectro de IR de la dipropilamina muestra una banda ancha, correspondiente a

una absorción de tensión N-H, centrada alrededor de 3300 cm-1. Observe el pico
agudo de esta banda ancha de absorción.

Los enlaces de hidrógeno que se forman entre el nitrógeno y el hidrógeno son más
débiles que aquellos que se forman con el oxígeno y el hidrógeno. Las aminas, como
los alcoholes, tendrán una banda ancha centrada alrededor de 3300 cm-1, pero no
tan fuerte. Podrían existir picos agudos superpuestos en la zona de absorción de
tensión dependiendo del número de hidrógenos que el nitrógeno tenga; una amina
secundaria tendrá un pico agudo, mientras que una amina primaria tendrá dos picos
agudos. Las aminas terciarias no mostrarán picos agudos porque no hay un enlace
N-H.
 Cetonas, aldehídos y ácidos.

Las vibraciones de tensión C=O de las cetonas, aldehídos y ácidos carboxílicos

sencillos se producen a frecuencias de aproximadamente 1710 cm-1. Estas
frecuencias son más altas que las de los dobles enlaces C=C, debido a que el doble
enlace C=O es más fuerte y más rígido.

La tensión C=O es fuerte e inconfundible. Dependiendo de qué más esté unido al

carbonilo, existen otras bandas que se pueden buscar para diferenciar entre
aldehídos, cetonas y ácidos.
 Posición de la absorción

Tipo de compuesto cm-1 μm

 Aldehído, RCHO 1720-1740
 Cetona, RCOR 1705-1750
 Ácido Carboxílico, RCOOH 1700-1725
 Éster, RCOOR 1735-1750 R= grupo saturado y
alifático
 ALDEHIDO
 C=O Banda de estiramiento en 1725 cm-1. La conjugación con
dobles enlaces mueve la absorción a la derecha.
 C-H Banda de estiramiento del hidrógeno aldehídico en 2750
cm-1 y 2850 cm-1.
 CETONA

 C=O 1715 cm-1

 IR de los compuestos carbonilo.

(a) 2-heptanona y (b)

butiraldehído. Las dos
presentan absorciones,
debidas al grupo carbonilo,
intensas en torno a 1710
cm-1

El espectro de la 2-
heptanona muestra una
absorción fuerte a 1718
cm-1. El aldehído tiene
la tensión C=O a 1720
cm-1, pero también tiene
dos bandas de tensión
distintas para el enlace
C-H del aldehído a 2720
y 2820 cm-
 ACIDOS CARBOXILICOS

 O-H Banda de estiramiento, generalmente muy

ancha (debido a la asociación por puente de
hidrógeno) en la zona de 3000- 2500 cm-1, a
menudo interfiere con la absorción del C-H.
 C=O Banda de estiramiento, ancha, en la zona de
1730-1700 cm-1.
 C-O Banda de estiramiento, fuerte, en la zona de
1320-1210 cm-1.
 Espectro de infrarrojo del ácido propiónico
 IR de los ácidos carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos presentan una absorción O-H ancha entre 2500 y 3500 cm-1.
Esta absorción ancha ocupa por completo la región de tensión C-H, con más
amplitud. La tensión del doble enlace C=O será aguda e intensa a 1711 cm-1. Los dos
picos tienen que estar presentes para identificar al compuesto como un ácido
carboxílico
 ESTERES

 C=O Banda de estiramiento cercana a 1735 cm-1.

 C-O Banda de estiramiento, aparecen 2 bandas o
más, una más fuerte que las otras, en la zona de
1300-1000 cm-1.
 Espectro de infrarrojo del acetato de metilo
 Frecuencias de los compuestos carbonilo conjugados.

La deslocalización de los electrones pi reduce la densidad electrónica de los dobles

enlaces de los grupos carbonilo, debilitándolos y disminuyendo la frecuencia de
tensión de las cetonas, aldehídos y ácidos conjugados desde 1710 cm-1 a 1685 cm-1.

La tensión del doble enlace C=C puede que no sea clara en el espectro IR porque es
mucho más débil que la absorción C=O. La presencia del doble enlace C=C se suele
deducir por su efecto en la frecuencia del grupo C=O y por la presencia de
absorciones del tipo =C-H por encima de 3000 cm-1.
 IR de los nitrilos

Las absorciones de tensión del triple enlace nitrilo se producen a frecuencias

ligeramente más altas que las de los triples enlaces de los alquinos.

Un triple enlace carbono-nitrógeno tiene una absorción intensa y aguda centrada

alrededor de 2200 a 2300 cm-1. Los enlaces nitrilo son más polares que los triples
enlaces carbono-carbono, por lo que los nitrilos producen absorciones más fuertes
que los alquinos.
 Resumen de las frecuencias de tensión en el IR.

El espectro IR tiene distintas regiones. La parte izquierda del espectro muestra las
tensiones C-H, O-H y N-H. Los enlaces triples absorben alrededor de 2200 cm-1
seguidos por los enlaces dobles hacia la derecha a alrededor de 1700 cm-1. La región
por debajo de 1400 cm-1 se denomina región de huella dactilar.