VII.

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

A. Equilibrio Líquido-Vapor

Equilibrio Líquido -Vapor. |

T (°C) | P (mmHg) | Propiedad |

280.35 | 30550 | Punto crítico. |

86.66 | 900 | Punto de ebullición a 900mmHg. |

80.74 | 760 | Punto de ebullición normal. |

75.37 | 650 | Punto de ebullición a 650mmHg. |

71.92 | 586 | Punto de ebullición a 586mmHg. |

59.78 | 400 | Punto de ebullición a 400mmHg. |

51.18 | 300 | Punto de ebullición a 300mmHg. |

45.96 | 250 | Punto de ebullición a 250mmHg. |

39.80 | 200 | Punto de ebullición a 200mmHg. |

32.19 | 150 | Punto de ebullición a 150mmHg. |

22.08 | 100 | Punto de ebullición a 100mmHg. |

6.26 | 50 | Punto de ebullición a 50mmHg. |

6 | 36 | Punto triple. |

Entalpía molar de vaporización (∆Hm,vap) teórica | 30.05KJ/mol |

Entalpía molar de vaporización (∆Hm,vap) teórico-experimental | 33.893KJ/mol |

B. Equilibrio Sólido-Vapor

Equilibrio Sólido-Vapor |

T(°C) | P(mmHg) | Propiedad |

6 | 36 | Punto triple |

0 | 26.41 | Sublimación a 26.41mmHg |

-5 | 20.19 | Sublimación a 20.19mmHg |

-10 | 15.27 | Sublimación a 15.27mmHg |

-15 | 11.43 | Sublimación a 11.43mmHg |

-20 | 8.46 | Sublimación a 8.46mmHg |

-25 | 6.18 | Sublimación a 6.18mmHg |

-30 | 4.46 | Sublimación a 4.46mmHg |

-35 | 3.18 | Sublimación a 3.18mmHg |

-40 | 2.23 | Sublimación a 2.23mmHg |

Entalpía molar de sublimación (∆Hm,vap) teórica | 32.73KJ/mol |

Entalpía molar de sublimación (∆Hm,vap) teórico-experimental | 36.913KJ/mol |

C. Equilibrio Sólido-Líquido

Equilibrio Sólido-Líquido |

T(°C) | P(mmHg) | Propiedad |

6.721 | 1000 | Punto de fusión a 1000mmHg |

6.712 | 900 | Punto de fusión a 900mmHg |

6.7 | 760 | Punto de fusión normal |

6.690 | 650 | Punto de fusión a 650mmHg |

6.685 | 586 | Punto de fusión a 586mmHg |

6.668 | 400 | Punto de fusión a 400mmHg |

6.659 | 300 | Punto de fusión a 300mmHg |

6.655 | 250 | Punto de fusión a 250mmHg |

6.650 | 200 | Punto de fusión a 200mmHg |

6.646 | 150 | Punto de fusión a 150mmHg |

6.642 | 100 | Punto de fusión a 100mmHg |

6 | 36 | Punto triple |

Entalpía molar de fusión (∆Hm,vap) teórica | 2.68KJ/mol |

Entalpía molar de fusión (∆Hm,vap) teórico-experimental | 3.02KJ/mol |

2. Algoritmo del cálculo

T2=-∆Hm,vapT1lnP2P1RT1+∆Hm,vap

Donde ∆Hm,vap es la entalpía molar de vaporización del ciclohexano,P1 y T1 son las condiciones
usadas de referencia (en este caso, el punto normal de ebullición) y P2 la presión a la que se
calculará T2.

a. Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V.

P2=P1e-∆Hm,subR1T2 - 1T1

Donde ∆Hm,sub es la entalpía molar de sublimación del ciclohexano,P1 y T1 son las condiciones
usadas de referencia (en este caso, el punto triple), R es la constante universal de los gases ideales
y T2 es la temperatura a la que se calculará P2.

b. Calcular una presión (P2) en un punto del equilibrio S-V.

d. Calcular la en∆Hm,vap=-lnP2P1RT2-1 - T1-1

Donde ∆Hm,vap es la entalpía molar de vaporización del ciclohexano, P1, T1, P2 y T2 son
condiciones de equilibrio L-V obtenidas experimental y teóricamente y R es la constante universal
de los gases ideales.

talpía molar de vaporización.

e. Calcular la entalpía molar de fusión.

∆Hm,fus=P2-P1∆VmlnT2T1

Donde ∆Hm,fus es la entalpía molar de fusión del ciclohexano, P1, T1, P2 y T2 son condiciones de
equilibrio S-L obtenidas experimental y teóricamente y ∆Vm es el cambio del volumen molar
sufrido por el ciclohexano durante la transición de fase.
∆Hm,sub=∆Hm,fus+∆Hm,vap

f. Calcular la entalpía de sublimación.

3. Elaboración de gráficas.

Con los datos registrados en las tablas, trazar el diagrama de fases para el ciclohexano utilizar la
presión (mmHg) y la temperatura en K.

VIII. ANÁLISIS DE RESULTADOS.

Para llevar a cabo el análisis de resultados, se puede reflexionar sobre las preguntas siguientes,
además de todos los puntos que los alumnos consideren importantes mencionar.

1. Explicar qué significan las líneas obtenidas en el diagrama de fases.

Son líneas que muestran las condiciones de presión y temperatura a las que se dan los equilibrios
entre las fases del ciclohexano.

2. Calcular el número de grados de libertad en las diferentes regiones del diagrama de fases del
ciclohexano (áreas abiertas, sobre las líneas y punto triple) y explicar su significado.

En las aéreas abiertas se tienen 2 grados de libertad, lo que quiere decir que se pueden manipular
la presión y la temperatura sin que ocurra algún cambio de fase. Sobre las líneas de equlibrio entre
las fases se tiene un grado de libertad; ya que únicamente se puede hacer variar una de las
propiedades intensivas (presión o temperatura) sin que se cambie de fase. En el punto triple no
existe ningún grado de libertad, puesto que de variar las condiciones, inmediatamente se
cambiaría de fase.

3. Especificar qué signo (positivo, negativo) presenta la entalpía en los diferentes cambios de fase
y explicar si es congruente con lo esperado.
Su signo es positivo. Esto tiene coherencia, ya que para lograr las transiciones de fase de
vaporización, fusión y sublimación, debe aplicársele energía al sistema.

4. Explicar cuál fue el criterio que se siguió para seleccionar los datos que se sustituyeron en las
ecuaciones de Clapeyron y de Clausius-Clapeyron.

En el equilibrio líquido-vapor se seleccionó el punto de ebullición consultado en la literatura como

referencia. En el equilibrio sólido-líquido se tomo como referencia el punto de fusión. Y en el
equilibrio sólido vapor la referencia fue el punto triple obtenido experimentalmente.

5. Comparar los valores teóricos con los calculados y los experimentales para los distintos
equilibrios de fases así como para la entalpía de vaporización, y explicar si existen diferencias
significativas, indicando qué factores pudieron originarlas.

En la entalpía de vaporización y en el cálculo del punto triple, la diferencia con el valor

experimental es considerable. Esto puede deberse a una mala medición de las condiciones del
punto triple.

IX. CONCLUSIONES

Construir un diagrama de fases nos permite representar la manera en la que se comporta

físicamente una sustancia al variar la presión y la temperatura.

Con la regla de las fases de Gibbs, es posible analizar que variables se pueden manipular en una
sola fase, o en un equilibrio entre fases sin que ocurra un cambio de estado de la sustancia.

Las ecuaciones para modelar las líneas de equilibrio entre fases presentes en el diagrama son las
de Clausius-Clapeyron y la de Clapeyron integrada. Dependen de la entalpía de la transición de
fase, del cambio de volumen, así como de las condiciones de P y T necesarias para los equilibrios
entre fases.
La ecuación de Clausius-Clapeyron se utiliza para fases condensadas en equilibrio con su vapor,
mientras que la ecuación integrada de Clapeyron es utilizada para modelar quilibrios entre fases
condensadas.

Diagrama de fases del Ciclohexano

Introducción

En química y termodinámica, la regla de las fases de Gibbs describe el número de grados de

libertad (L) en un sistema cerrado en equilibrio, en términos del número de fases separadas (F) y el
número de componentes químicos (C) del sistema. Esta regla establece la relación entre esos 3
números enteros dada por:

L=C-F+2

La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios termodinámicos por Josiah Willard Gibbs
hacia 1870.

Sin embargo es necesario antes definir estos conceptos.

Un componente es una sustancia que está presente en una mezcla o en una disolución de la que
forma parte.

Fase, en termodinámica y química, se denomina a cada una de las partes macroscópicas de

composición química y propiedades físicas homogéneas que forman un sistema. Los sistemas
monofásicos se denominan homogéneos, y los que están formados por varias fases se denominan
mezclas o sistemas heterogéneos.

Y por último, grado de libertad es el número mínimo de variables independientes (tales como la
presión, temperatura y concentración) que deben especificarse a fin de definir completamente las
restantes del sistema o bien el número de variables de estado intensivo que se pueden variar
independientemente.

Para especificar el estado termodinámico de un sistema formado por una sustancia pura el
número variables intensivas independientes que hay conocer, o sea grados de libertad, es:

Si hay presente una fase, L=1componente-1fase+2=2 variables, es necesario especificar por

ejemplo la P y la T

Si hay presente dos fases, L=1componente-2fases+2=1 variable, es necesario especificar sólo P

oT
 Si hay presente tres fases, L=1componente-3fases+2=0 variables

{draw:frame} Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema
formado por una sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presión-
temperatura. Este diagrama se denomina diagrama de fases.

La construcción de este diagrama (figura 1) se necesita de dos ecuaciones. La ecuación de

Clapeyron permite calcular la pendiente de una línea de equilibrio entre dos fases.

Consideremos un punto cualquiera sobre una línea de equilibrio entre dos las fases, que
llamaremos α y β. La condición para que exista equilibrio de fases es que: μiα=μiβ, pero para una
sustancia pura, por tanto en un punto sobre la curva de equilibrio de dos fases Gα=Gβ, y cualquier
variación infinitesimal que suponga un desplazamiento sobre la curva de equilibrio implica que
dGα=dGβ. O lo que es lo mismo, -SαdT+VαdP=-SβdT+VβdP, y reagrupando términos dPdT=∆S∆V.

Por otra parte si se considera que en un cambio de fase reversible a T y P constantes ∆S=∆HT, se
tiene que dPdT=∆HT∆V

En un cambio de fase líquido-vapor, tanto ΔH como ΔV son positivos, por tanto la pendiente de la
línea de equilibrio líquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la línea sólido-vapor.

En un cambio de fase sólido-líquido, ΔH es positivo y en general ΔV también, por lo tanto la

pendiente de esta línea también será positiva. Existen sin embargo algunas excepciones como el
H2O, Ga o Bi debido a una disminución de volumen que sufren estos componentes al fundirse, en
estos casos la pendiente de la línea de equilibrio sólido-líquido será negativa.

En el cambio de fase sólido-líquido ΔV es mucho menor que en los cambios de fase sólido-gas o
líquido-gas. Por esta razón la pendiente en el primer caso es mucho mayor que en los últimos.

Donde dPdT es la pendiente de dicha curva, ΔH es el calor latente o entalpía del cambio de fase y
ΔV es el volumen.

La segunda ecuación es una variación de la primera, conocida como ecuación de Clausius-

Clapeyron. Equilibrio líquido-vapor y sólido-vapor

En estos dos casos el Vdel gas es mucho mayor que el del líquido o que el del sólido por lo que
puede hacerse la aproximación V=Vg-Vl≈Vg

Si además se hace la suposición de que el gas se comporta como gas ideal, la ecuación de
Clapeyron se transforma en:

dPdT=∆HT∆V=∆HTVg=P∆HRT2

Esta ecuación se suele expresar como LnPdT=∆HRT2 llamada ecuación de Clausius- Clapeyron

Si el rango de temperatura analizado es pequeño, se puede suponer que ΔH es constante a lo

largo de la línea de equilibrio, y por tanto la ecuación ya integrada resulta:
LnP2P1≈-∆HR1T2-1T1

Importante

La ecuación de Clasius-Clapeyron sólo es aplicable para obtener la presión de vapor de un sólido o

un líquido a una cierta temperatura, conocido otro punto de equilibrio entre las fases. Esto es así
porque para llegar a esta expresión desde la ecuación de Clapeyron se hace la aproximación de
despreciar el volumen molar del sólido o del líquido frente al del gas, que además se supone de
comportamiento ideal.

Objetivo General

Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de datos de presión y
temperatura obtenidos a través de diferentes métodos.

Objetivos particulares

Comprender la información que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la ecuación de

Clausius- Clapeyron.

Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (sólido, líquido, vapor).

Deducir las propiedades termodinámicas involucradas en la transición de fases.

Problema

Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos obtenidos en la literatura,

experimentales y calculados.

Procedimiento propuesto

*EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

1.- Montar el sistema de destilación simple, en el matraz de bola verter ciclohexano

aproximadamente a la mitad de la bola del matraz.

2.- Encender el sistema.

3.- Esperar que el agua comience a evaporar. Ir midiendo la temperatura y registrarla cada
minuto.

*EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO

1.- Verter en un tubo de ensaye 4ml de Ciclohexano.

2.- Introducir al tubo un termómetro digital.

3.- Meter en tubo en un baño de hielo. Ir registrando la temperatura cada minuto.

*PUNTO TRIPLE

1.- Montar el sistema (el manómetro, la bomba de vacío, las trampas de vacío, conectados con el
matraz de bola, que contendrá un tapón de hule con un termómetro) en el matraz de bola verter
ciclohexano hasta aproximadamente la mitad de su capacidad.

2.- Sumergir o acercar el matraz de bola a un baño de hielo.

3.- Encender la bomba de vacío. Ir tomando la temperatura y la presión, aproximadamente cada

minuto.

4.- Al observar las tres fases (sólido, líquido y vapor) anotar la temperatura y presión
correspondiente.

5.- Apagar la bomba de vacío.

6.- Con los datos obtenidos, realizar el diagrama de fases correspondiente.

Procedimiento experimental

*PUNTO TRIPLE

1.- Montar el sistema (el manómetro, la bomba de vacío, las trampas de vacío, conectados con el
matraz de bola, que contendrá un tapón de hule con un termómetro) en el matraz de bola verter
ciclohexano hasta aproximadamente la mitad de su capacidad.

2.- Acercar el matraz de bola a una tina con hielo.

3.- Encender la bomba de vacío. Ir tomando la temperatura y la presión.

4.- Al observar las tres fases (sólido, líquido y vapor) anotar la temperatura y presión
correspondiente.

5.- Apagar la bomba de vacío.

6.- Con los datos obtenidos, realizar el diagrama de fases correspondiente.

*EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

1.- Montar el sistema de destilación simple, en el matraz de bola verter ciclohexano

aproximadamente a la mitad de la bola del matraz.

2.- Encender el sistema.

3.- Esperar que el agua comience a evaporar. Ir midiendo la temperatura y registrarla.

*PUNTO CRÍTICO

1.- Montar el sistema.

2.- Observar en el visor el cambio de fase. Anotar la temperatura a la cual se llevo a cabo.

Resultados

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Equilibrio Vapor- Líquido

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Equilibrio Vapor- Sólido

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Equilibrio Sólido- Líquido

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{draw:frame} {draw:frame}

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Análisis de resultados

Para analizar los diagramas de fases, es importante utilizar la Regla de Gibbs ya que predice
cuantos grados de libertad se tiene en cada equilibrio, que en este caso fue utilizada de la
siguiente manera.
 Lo que nos indican los grados de libertad en esta tabla y en general, son las variables que
podemos controlar en un experimento para que podamos tener a la sustancia en cierto estado de
agregación, es decir, cuando se quiere tener al Ciclohexano en la fase solida se pueden variar tanto
la temperatura como la presión, de tal forma que no se rebase ni se toque la línea de equilibrio
solido-liquido. Cuando se quiere tener la sustancia en un equilibrio solido- liquido se tiene que fijar
la variable temperatura, y de ahí variar la presión solo de esta manera se mantendrá el equilibrio.
Por su parte el punto triple es único, y para llegar a él se tienen que fijar las variables presión y
temperatura en la coordenada exacta que corresponde.

Conclusión

La construcción de los diagramas de fases, nos permite visualizar los equilibrios entre las fases
solida, liquida y vapor. Además, resume las condiciones en las cuales una sustancia existe como
sólido, líquido o gas.

En nuestra práctica empleamos el ciclohexano al cual lo sometimos a características de presión y

temperatura para poder apreciar los equilibrios entre sus fases, y con ello poder obtener el
diagrama de fases correspondiente. Como ya observamos en nuestra gráfica (P Vs T) ,éste se
divide en tres regiones y cada una representa una fase pura; las líneas nos indican las condiciones
en las que las fases involucradas se encuentran en equilibrio. Y un aspecto importante que
observamos y analizamos es el punto en el cual se intersecan estas líneas, al cual le nombramos
punto triple y que significa que es la única condición en que podemos encontrar el equilibrio entre
las tres fases, es decir, observar la fase sólida, líquida y vapor de una sustancia al mismo tiempo.

Los diagramas de fases permiten predecir los cambios en el punto de fusión y de ebullición de
cierta sustancia si se modifica la presión externa. También permiten anticipar las direcciones de las
fases producidas por los cambios de temperatura y presión.

Bibliografía

http://www.slideshare.net/tango67/diagramas-de-fases