Calorimetría a volumen

constante http://carlos2524.jimdo.com/

6.5 Calorimetría 241

Figura 6.8 Bomba calorimétri-

Termómetro ca a volumen constante. El calo-
rímetro se llena con oxígeno
gaseoso antes de colocarse en
Alambre de ignición la cubeta. La muestra se encien-
Agitador de eléctricamente, y el calor pro-
ducido por la reacción se puede
determinar con exactitud me-
diante la med ición del incremen-
to en la temperatura en una
cantidad conocida del agua ci r-
cundante.
Cubierta del calorímetro

Recubrimiento aislante

Agua

Entrada para el O 2

Bomba

Recipiente para la muestra

zoico (C 6H sCOOH) libera 26.42 kJ de calor. Si el aumento en la temperatura es de 4.673°C,

 ner que no
el agua hay el
y por pérdida de calorEl(odiseño
calorímetro. de masa) haciade
especial loslaalrededore
bomba c
eeerse
agua
agua
realizan
seque
realizan
en
Calorimetría a volumen
no hay
en la
las
la cual
cual
mediciones.
laspérdida
mediciones.
se
Como
de calor
se sumerge
(o de
sumerge constituyen
consecuencia,
masa) hacia se
un sistema
losdice que la
alrededore
se realizan las mediciones. Como consecuencia, se aislado.
dice queDebla b
calor
agua del
calor
yy se
se
del
puede
puede
sistema
sistema
en la constante
cual sedurante
escribir
durante
escribir
sumergeel constituyen
proceso, el cambio de calor
un sistema delDebi
aislado. sist
calor del sistema durante el proceso, el cambio de calor del siste
Asumimos que el sistema es totalmente ADIABATICO,
× 
y se puede escribir q siste ma = qcal + qreacció n
entonces: q siste ma
=0
q siste ma = qcal + qreacció n

son los
reacción son
reacción los =0 del calorímetro y la reacción, res
cambios de calor
cambios
×  Entonces:
reacción son los cambios de calor del calorímetro y la reacción, res
qreacción =
qreacción - q cal

qqcab
cab se necesita
se necesita conocer
conocer la capacidad
qreacción = - q cal calorífica del calorímetro (
×  Y el calor que absorbe o libera el calorímetro esta dado por
emperatura,
emperatura, que es
que
la ecuaciónes
q cab se necesita conocer la capacidad calorífica del calorímetro (
emperatura, que es
 Ejercicio
×  Una muestra de 1.435 g de naftaleno (C10H8) , una sustancia
de olor penetrante que se utiliza en los repelentes contra
polillas, se quema en una bomba calorimétrica a volumen
constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se
eleva de 20.28 a 25.95°C. Si la capacidad calorífica de la
bomba más el agua fue de 10.17 kJ/oC, calcule el calor de
combustión del naftaleno sobre una base molar; es decir,
encuentre el calor de combustión molar.
 naftaleno sobre una base molar; es decir, encuentre el calor de combu

a Se conoce la capacidad calorífica y el aumento de la temperatura, ¿

Respuesta
alor ab orbido por el calorímetro? ¿Cuál es el ca lor que la combustión
o generó? ¿Cuál es el factor de conversión entre gramos y moles de na
El calor absorbido por la bomba y el agua es igual al
× 
El calor producto
absorbidodeporla capacidad
la bomba calorífica
y el aguay es
el cambio
igual aldeproducto de la c
temperatura.
el cambio Con base
de temperatura. Conenbase
la ecuación anterior, y(6.16),
en la ecuación suponiendo
y suponien
quelos
calor hacia no alrededores,
se ha perdidosecalor hacia los alrededores, se escribe:
escribe

q caJ = Cca1t.t
= (10.17 kJ/°C) (25.9SOC - 20.28°C)
= 57.66 kJ

ue q sist× = Debido a que q=

qcaJ + q,eacción =q%aJ
sistO, cal +q
=reacción = O, qEl
-qreacción' cal=-q reacción El
cambio de cambio
calor de la rea
Es el calor de liberado
calor de lapor
reacción es - 57.66 de
la combustión kJ. 1.435 g de CIOH ; por lo tanto
s
se puede escribir como
que q sist = qcaJ + q,eacción = O, %aJ = -qreacción' El cambio de calor de la reacción
J. Es el calor liberado por la combustión de 1.435 g de CIOHs; por lo tanto, el fa
n se puede escribir como

Respuesta
-57.66 kJ
1.435 g CJOH g
×  La masa molar del naftaleno es 128.2 g, de manera que el
molar del calor de combustión
naftaleno es 128 .2 g, de
de 1manera
mol deque
naftaleno
el calores
de combustión de 1 mo
es

-57.66 kJ 128.2 g..GJoffs

calor mol ar de combustión = - - - - - - X _ _-=-----'-'C---'-
1.435 g..GJoffs 1 mol CIOH8
- 5.151 X 103 kJ/mol

ción Una vez que se sa be que la reacción de combustión es exotérmica y que

ar del naftaleno es mucho mayo r que 1.4 g, ¿la respuesta es razonable? En la
la reacción, ¿puede el cambio de calor (- 57.66 kJ) equipararse con el camb i
e la reacción?
o de práctica Una muestra de 1.922 g de metanol (CH30H) se quemó en un
 Ejercicio
×  Una muestra de 1.922 g de metanol (CH3OH) se quemó en
una bomba calorimétrica a volumen constante. Como
consecuencia, la temperatura del agua se elevó 4.20°C. Si la
cantidad de agua que rodea al calorímetro fue de
10.4 kJ/ºC, calcule el calor molar de combustión del
metano!.
Calorimetría a presión
Problema similar. 6.37.
1

La masa molar del naftaleno es 128 .2 g, d

constante
naftaleno es

calor mol ar de combustió

Te rmóme tro

Verificación Una vez que se sa be que l

masa molar del naftaleno es mucho mayo
ciones de la reacción, ¿puede el cambio d
entalpía de la reacción?
Ejercicio de práctica Una muestra de
bomba calorimétrica a volumen constante
elevó 4.20°C. Si la cantidad de agua que
calor molar de combustión del metano!.

Calorimetría a presión constan

Figura 6.9 Calorímetro a pre- Un dispositivo más sencill o que el calor
sión constante elaborado con dos nar los cambios de calor en reacciones
vasos desechables de espuma sión constante. De manera simple, un
 Ejercicio
×  Un perdigón de plomo (Pb) con una masa de 26.47 g a
89.98°C se colocó en un calorímetro a presión constante de
capacidad calorífica insignificante que contenía 100.0 mL de
agua. La temperatura del agua se elevó de 22.50 a 23. 17°C.
¿Cuál es el calor específico del perdigón de plomo?
n de plomo (Pb) con una masa de 26.47 g a 89.98°C se colocó en un calorímet
nte de capacidad calorífica insignificante que contenía 100.0 mL de agua. La te
se elevó de 22.50 a 23. 17°C. ¿Cuál es el calor específico del perdigón de plom
Respuesta
a A continuación se presenta un diagrama de las condiciones iniciales y fi

"Ph - O 2&·Jf1 'f

89.'18()C

n las masas del agua y del perdigón de plomo así como la temperatura inici
no se
no se transfiere
transfierecalor
caloraalos
losalrededores,
alrededores,sesepuede
puedeigualar
igualarlalp
ee plomo
plomo concon elelcalor
calorganado
ganadopor agua.Una
porelelagua. Unavezvezque
queseseco
ua,
ua, se
se puede
puede calcular
calcularelelcalor
Respuesta
calorespecífico
específicodeldelplomo.
plomo.
conocen las masas del agua y del perdigón de plomo así como la temperatura inicial y
considera
considera
uponiendo que al
al calorímetro
no transfiere calorcomo
secalorímetro acomo un
unsistema
sistema
los alrededores, se puedeaislado
igualar la(no
aislado (nosese
pérdida tracat
de
scribe ×  Si se
r el perdigón deconsidera
plomo con alel calorímetro como
calor ganado por un sistema
el agua. Una vezaislado (no seel calo
que se conoce
scribe transfiere
pecífico del calor calcular
agua, se puede a los alrededores), se escribe:
el calor específico del plomo.
qPb + qH O aislado (no se transfiere calor
=sistema
2 ü un
olución Si se considera al calorímetro
qPb como +
qH 2 ü = O
rededores) , se escribe QPb = -QH 2 ü
QPb = -QH 2 ü
qPb + qH ü
2 = O
ua ganó está dado por QPb =está
×  El calor que el agua ganó dado
-QH ü por
gua ganó está dado por 2

calor que el agua ganó está dado por

×  Donde m y s son la masa y el calor específico y Δt = tfinal –

a masa
onde y el
In Y s tson la. calor
Por
masaloy específico
tanto:
el calor yy!1t
específico !1t =
= t t final
-
- [inicial' Por
[inicial' Por lo tanto, lo tan
inicial final
la masa y el calor específico y !1t = [inicial' Por lo t
t final -
QH2 ü = QH2 ü = (100.0
(100.0 g)(4.184g)(4.184 J/g' °C)(23.17°C
J/g' °C)(23.17°C - 22.50°C)
- 22.50°C)
= 280.3 J
QH2 ü == (100.0J g)(4.184 J/g' °C)(23.17°C - 22.50°C
280.3
 Respuesta
Comopor
da de×  calor la pérdida de calor
parte del por parte
perdigón dedelplomo
perdigón
es de plomo
igual al calor
es igual al calor que ganó el agua, también qPb = -280.3 J.
-280.3Para J. Para encontrar
encontrar el valor
el valor del del calor
calor específico delespecífico del Pb
Pb, se escribe

= msb..t
qPb
-280.3 J = (26.47 g)(s)(23.17°C - 89.98°C)
s = 0.158 J/g. oC

El calor específico cae dentro de los valores para los metale

.
práctica Una bola de acero inoxidable de 30.14 g a 1l7.82
presión constante que contiene 120.0 rnL de agua a 18.44°C.
 Ejercicio
×  Una bola de acero inoxidable de 30.14 g a 1l7.82°C se coloca
en un calorímetro a presión constante que contiene 120.0 mL
de agua a 18,44°C. Si el calor específico de la bola es
0,474 J/g· ºC, calcule la temperatura final del agua. Suponga
que el calorímetro tiene una capacidad calorífica
insignificante.
 y calor
tudiará la naturaleza del trabajo y del calor con mayor detalle.

Calculo de trabajo.
sto que×  elLatrabajo
ecuación sededefine como
trabajo es: una fuerza F multiplicada por una d
o provoca fricción, bajo ciertas condiciones de temperatura, presi
w =Fd
expande, el gas empuja el pistón hacia an'iba en contra de la pres
×  esSabemos
, que que esta ecuaciónque
es de poca utilidad por tanto
Pnámica, elconstante.
trabajo El trabajo
tiene realiza
un significado mucho el gas
mássobre
ampliolosque
alreded
incl
trabajaremos con la siguiente igualdad:
por ejemplo, una grúa que levanta una barra de acero), trabajo eléctri
ministra electrones a la bombilla de una linterna), trabajo de superfic
w = -P!:1V
una burbuja de jabón). Esta sección se enfocará al trabajo mecánico;
×  Donde.
studiará la naturaleza del trabajo eléctrico.
el cambio
anera × deΔV de= volumen, el está
la variación
ejemplificar dado
de volumen
trabajo porenVelf -proceso
mecánico seVi'logra
El signo menos
mediante el en la
estud
onvenio para
ompresión de un ParaMuchos
w. gas. la expansión
procesos un gas, !:1y V>
dequímicos O, porimplic
biológicos lo tan
×  P = presión atmosferica
men de gases.Para
d negativa. la compresión
La inhalación de un gasde(se
y exhalación airerealiza unlatrabajo
implica sob
expansión
- P!:1 V
ueñas es una
bolsas quecantidad
se conocen positiva.
como alvéolos pulmonares. Otro ejemp
 Ejercicio
×  Cierto gas se expande de un volumen de 2,0 a 6,0 L a
temperatura constante. Calcule el trabajo realizado por el
gas si la expansión ocurre:

×  A) contra el vacío

×  B) contra una presión constante de 1,2 atm.

 6.3 Introd

Respuesta
trategia En este caso es útil un simple esquema de la situación:

AV,::: (6.b-2.0)L
:= 4.0L

trabajo realizado durante la expansión de un gas es igual al producto de la presión exte

osición por el cambio de volumen. ¿Cuál es el factor de conversión entre L . atm y J?
El trabajo realizado durante la expansión de un gas es igual al producto de la presión exte

Respuesta
oposición por el cambio de volumen. ¿Cuál es el factor de conversión entre L . atm y J?
Solución
a) Debido a que la presión externa es cero, no se realiza trabajo durante la expansión

w= -Pf1V
= - (0)(6.0 - 2.0) L
=0

b) La presión externa de oposición es l.2 atm, así

w = -Pf1V
= - (l.2 atm) (6.0 - 2.0 ) L
= - 4.8 L· atm

Para convertir las unidades en joules, se escribe

lO1.3J
w = - 4.8L· atm X ----
lL'atm
2
= -4.9 X 10 J
 Ejercicio
×  Un gas se expande de 264 mL a 971 mL a temperatura
constante. Calcule el trabajo realizado por el gas (en joules)
si se expande

×  a) contra el vacío

×  b) contra una presión constante de 4.00 atm.

al debe empujar al aire para ingresar a la atm
ergía producida por la reacción se utiliza pa
Calculo
e aire (1:::. V) contra la presión deΔE atmosférica (P)
a interna se reorganiza
×  Si se despeja la energía interna la
de laecuación
ecuación de la (6.8)
entalpia de l
se obtiene:

I:::.E = I:::.H - PI:::.V

×  Si se desea calcular la energía interna de una reacción
gaseosa, podemos utilizar la ecuación

ΔE=ΔH – RTΔn
Donde Δn = moles de producto gaseos – moles de reactivo
gaseoso.
 Ejercicio
×  Calcule el cambio de energía interna cuando 2 moles de CO
a energía interna cuando 2 moles de CO se convierten en 2 moles de
se convierten en 2 moles de CO2 a 1 atm y 25ºC

2CO(g) + 02(g) 2C0 2 (g) I1H = -566.0 kJ/mol

la información del cambio de entalpía, I1H, para la reacción y se pide

la energía interna, I1E. Por lo tanto, se necesita la ecuación (6.10). ¿Cuál
mero de moles de los gases? I1H está dado en kilojoules, así que ¿qué
izar para R?
la ecuación química se puede observar que 3 moles de gases se con-
gases, de manera que

moles del producto gaseoso - número de moles de reactivos gaseosos

 Respuesta
×  Calculando la diferenciahttp://carlos2524.jimdo.co
de moles

Δn = 2 – 3
Δn = -1
×  Ahora calculamos la energía interna tomando

×  .Rmol
314 JIK = 8,314
paraJ/K
R y T = 298 K en la ecuación (6.10), se tiene

t:.E = t:.H - RTt:.n

= - 566.0 kJ/mol -(8.3 14 J/K . mOl)e J )c298 K)( -1)

= - 563.5 kJ/mol
66.0 kJ/mol -(8.3 14 J/K . mOl)e J )c298 K)( -1)

Ejercicio
63.5 kJ/mol

que el sistema de reactivos gaseosos experimenta una compresión (de

le tener ¿Cuál
×  t:.H >est:.E
el valor de ΔE para la formación de 1 mol de CO a
en magnitud?
1 atm y 25°C?
¿Cuál es el valor de t:.E para la formación de 1 mol de CO a 1 atm y

C ( grafito) + (g) ---+ CO (g ) t:.H = - 110.5 kJ/mol

a
mbios de calor de los procesos físicos y químicos se miden con un
errado diseñado específicamente para este propósito. El estudio de