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    Electro Metalurgia

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    El documento describe procesos electrometalúrgicos como la electrorefinación y la electroobtención de cobre. La electrorefinación purifica cobre impuro mediante la disolución del ánodo y el depósito del cobre en el cátodo, mientras que la electroobtención extrae cobre de soluciones mediante el depósito del cobre en el cátodo. El documento también discute celdas electroquímicas, consumos de energía, limitaciones de corriente y problemas técnicos en ambos procesos.

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    Electro Metalurgia

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    El documento describe procesos electrometalúrgicos como la electrorefinación y la electroobtención de cobre. La electrorefinación purifica cobre impuro mediante la disolución del ánodo y el depósito del cobre en el cátodo, mientras que la electroobtención extrae cobre de soluciones mediante el depósito del cobre en el cátodo. El documento también discute celdas electroquímicas, consumos de energía, limitaciones de corriente y problemas técnicos en ambos procesos.

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    ElectroMetalurgia

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    El documento describe procesos electrometalúrgicos como la electrorefinación y la electroobtención de cobre. La electrorefinación purifica cobre impuro mediante la disolución del ánodo y el depósito del cobre en el cátodo, mientras que la electroobtención extrae cobre de soluciones mediante el depósito del cobre en el cátodo. El documento también discute celdas electroquímicas, consumos de energía, limitaciones de corriente y problemas técnicos en ambos procesos.

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    El documento describe procesos electrometalúrgicos como la electrorefinación y la electroobtención de cobre. La electrorefinación purifica cobre impuro mediante la disolución del ánodo y el depósito del cobre en el cátodo, mientras que la electroobtención extrae cobre de soluciones mediante el depósito del cobre en el cátodo. El documento también discute celdas electroquímicas, consumos de energía, limitaciones de corriente y problemas técnicos en ambos procesos.

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    Auxiliar 2:

    Electro Metalurgia

    Mi51G Procesos Hidro-Electrometalúrgicos

    Semestre otoño 2009


    Creado por: Instituto Blest Gana
    Operaciones Electro Metalúrgicas

    • Electro Obtención: Operación forzada


    (ΔG>0, consume energía eléctrica$)

    • Electro Refinación: Operación forzada


    (ΔG>0, consume energía eléctrica$)

    • Cementación: Espontánea (ΔG<0 , gratis)


    Celda Electro metalúrgica

    Las celdas de ER y EO de cobre son paralelepípedos rectos que llevan en


    su interior, alternadamente, ánodos y cátodos. Hay n cátodos y n+1 ánodos en cada
    celda.

    n típico = 60 (60 cátodos y 61 ánodos)

    volumen típico = 8 m3 Área de electrodo típica = 1 m x 1 m

    La alimentación de corriente a los electrodos se efectúa por medio de dos


    busbars, una catódica y una anódica, perpendiculares a los bordes superiores de la
    celda.
    Balance y eficiencia de Corriente
    En un proceso electro químico se igualan las intensidades de corriente:

    I   I a c

    i A   i A
    a a c c

    Si, y sólo si Aa = Ac

    i   i
    a c

    La eficiencia de corriente catódica se define como:

    mCu,dep idep,Cu
    corr  100 corr  100
    mCu, Faraday i c, j
    Consumos de Energía
    • La energía necesaria para la electro deposición es:

    W [ J ]  Vcell I cell t

    • El consumo específico de energía es la cantidad de energía (en


    kWh) requerida para depositar 1 kg de metal:

    W[J ] 1
    CEE [kWh / kg] 
    m [kg] 3.6 106

    • Para la EO convencional de Cu, el consumo específico de energía es


    aproximadamente:
    2 [kWh/Kg]
    Cosecha de Cátodos y Ánodos

    Los cátodos en ER y EO se retiran de la celda (se cosechan) cuando


    alcanzan una masa predeterminada (ej. 60 kg). Para alcanzar esta masa
    debe pasar un período de tiempo que depende de la densidad de corriente
    de celda aplicada.

    Típicamente son 8 días en ER de Cu y entre 4 y 7 días en EO de Cu

    En ER, los ánodos (de cobre) se retiran (se cosechan) cuando se han
    reducido a una fracción predeterminada de su masa inicial (ej. a un 35%) y
    se reprocesan en la fundición.
    Electro Refinación
    • La ER de cobre es la última etapa en la secuencia aplicada a los
    minerales sulfurados de cobre:

    EXTRACCIÓN - CHANCADO - MOLIENDA – FLOTACIÓN-


    FUNDICIÓN – ELECTRO REFINACIÓN (ER)

    • En ER, un ánodo de cobre “impuro” (99,5 %) se disuelve en electrólito


    ácido y se deposita “puro” (99,99 %) sobre un cátodo. Este proceso ocurre
    por aplicación de corriente.

    • El cátodo es una lamina inicial de cobre y el ánodo proviene de la fundición


    (de las ruedas de moldeo)
    Electro Refinación
    Electrólito: CuSO4 - H2SO4


    40 g/l Cu, 190 g/l ácido
    R 
    Cátodo Ánodo Impurezas: As (10g/l), Sb, Bi, etc.
    Aditivos: cola, tiourea

    Barro anódico: Au, Ag, Pt, Ni, etc.

    icell  250  360 A / m 2


     Cu 2  Vcell  0.3  0.5 V

    Reacción Catódica: Deposición de cobre


    barro ánodico Cu 2  2e  Cu 0
    Reacción Anódica: Disolución de cobre

    Cu 0  Cu 2  2e
    Diagrama de Evans (detallado)
    icrit  f As 
    Cu 0 / Cu 2
    ln i
    Cu 2 / Cu 0
    iL
    icell
    H  / H2
    CuSO4
    io
    c a iP

    Ec Ee, H Ec Ee, Cu EA EF Flade 


    Tensión de Celda en ER

    Vcell, ER = a + |c| + IR

    R = (1/) (dac/A)

    η = sobre potencial (V)


    R = resistencia eléctrica ()
    I = intensidad de corriente (A)
     = conductividad (-1 m-1)
    dac = distancia ánodo-cátodo (m)
    A = área superficial del cátodo (m2) (por un solo lado)
    Problemas técnicos en ER
    • Al alimentar el electrolito desde un extremo de la celda y extraerlo por el
    extremo opuesto, la concentración de aditivos (cola y tiourea) va decreciendo
    a lo largo de la celda, lo que causa una calidad heterogénea de los depósitos
    en distintos sectores de la celda.

    • Si los contactos barra (busbar) - ánodo y barra - cátodo se ensucian (ej. por
    sulfatación), se genera una resistencia eléctrica en los contactos que
    aumenta la tensión de celda y con ello, el costo energético de la operación.

    • Habiendo Sb presente en el electrólito, conviene que haya una mayor


    proporción de As, ya que este elemento contribuye a la decantación de los
    barros en suspensión. Empíricamente se sabe que debe cumplirse la
    siquiente relación para minimizar la cantidad de barros en suspensión.

    As  2
    Sb 
    Limitaciones de i CELL

    1) La densidad de corriente límite (iL) de la deposición del cobre. icell debe


    ser inferior a iL.

    2) La densidad de corriente crítica (icrit) de la pasivación del ánodo de Cu.


    icell debe ser inferior a icrit. No queremos que se pasive el ánodo!(todo lo
    contrario a EO donde si queremos que se pasive o que se proteja).

    3) La razón [As]/[Sb] en solución, puesto que esta influye sobre la cantidad


    de barros en suspensión. A mayor [As]/[Sb], menor es la cantidad de
    barros en suspensión.

    icrit disminuye al aumentar la concentración de barros en suspensión


    (menor [As]/[Sb]), facilitando la pasivación (lo cual es malo).
    Electro Obtención (EO)

    • Es la última etapa en la secuencia de tratamiento de los minerales


    Oxidados de cobre y sulfuros de baja ley.

    EXTRACCIÓN-CHANCADO-AGLOMERACION-LIXIVIACIÓN-
    EXTRACCIÓN POR SOLVENTES (SX)- ELECTRO OBTENCIÓN (EO)

    • La fuente de cobre es la solución proveniente de SX, con una


    concentración de Cu+2 aproximada 40 g/l.

    • Mediante Cátodos de acero inoxidable (1m2) y Ánodos de plomo


    sumergidos en la solución y con aplicación de corriente, el cobre en
    solución se deposita en el CATODO.
    Electro Obtención
    Electrólito: CuSO4 - H2SO4
    40 (g/l) Cu+2, 190 (g/l) ácido

     R  Impurezas: Fe (1 g/l), Mn, Cl


    Cátodo Ánodo
    Aditivos: CoSO4, guar

    Neblina ácida (O2 + H2SO4)

     Cu 2 icell  250  360 A / m 2


    O2
    Vcell  2 V
    H 2O
    Reacción catódica principal: Cobre se deposita

    Cu 2  2e  Cu 0

    Reacción anódica principal: Evolución O2


    2H 2O  O2  4H   4e
    Diagrama de Evans (detallado)
    ln i

    H 2O / O2
    2 0
    iLcu Cu / Cu

    icell
    Fe 3 / Fe 2 Fe 2 / Fe 3 i , Fe 2
    iLFe 3 L
    2  iL , Mn
    Mn / Mn O4
    iL , Cl
    c a
    Cl  / Cl2
    E
    Ec Ee, Cu Ee, Fe Ee, H 2O Ee, Mn
    Ee, Cl EA
    Tensión de Celda en EO (V ) CELL

    Vcell , EO= Ee + a + |c| + IR

    R = (1/) (dac/A)

    • Ee = diferencia entre Ee rx. anódica y rx. catódica (V)


    • η = sobre potencial (V)
    • I = intensidad de corriente (A) , (I = icell×Area)
    • R = resistencia eléctrica ()
    •  = conductividad (-1 m-1)
    • dac = distancia ánodo-cátodo (m)
    • A = área superficial del cátodo (m2) (por un solo lado)
    Problemas Técnicos en EO
    • Presencia de Fe en el electrolito: La reducción de Fe+3 + eFe+2 reduce la
    eficiencia de corriente, ya que, consume corriente destinada a depositar cobre.

    • El aditivo sulfato de cobalto disminuye la corrosión de los ánodos de plomo y


    también la tensión de celda en alrededor 100 mV.

    • La goma guar produce deposición más homogénea sobre los cátodos

    • La neblina ácida se produce por el burbujeo de oxigeno desde los ánodos,


    arrastrando gotitas de electrolito hacia la atmósfera. Produce problemas
    respiratorios a los operadores y corrosión de equipos.

    • Corrosión de cátodos permanentes a causa del ataque del ión cloruro, lo que
    provoca que el cátodo de cobre depositado se adhiera fuertemente al cátodo
    permanente
    Cementación
    La cementación es un proceso espontáneo que ocurre por acoplamiento
    de una reacción anódica (generalmente la disolución de un metal no noble)
    con una o más catódicas (comúnmente, deposición de un metal noble y
    evolución indeseada de hidrógeno gaseoso). La condición básica es:

    Ee (deposición del Me noble) > Ee (disolución del Me ordinario)

    Ejemplos: E

    Cu+2 + Fe  Cu + Fe+2
    Au+3 + 3e Au
    2 Au+3 + 3 Zn  2 Au + 3 Zn+2

    Ni+2 + Fe  Ni + Fe+2 Zn+2 + 2e Zn


    Ejercicios
    1) La pasivacion del ánodo es algo bueno, malo?? Refiérase a las
    operaciones de ER, EO.

    Entendiendo que la pasivación es la protección de un metal causada


    por la formación de una capa superficial densa de sus productos de
    corrosión, esto dependerá de la operación en cuestión. En EO es algo
    bueno ya que se protege el ánodo de plomo y se evita su disolución. En
    ER es algo malo porque lo que queremos es la disolución del ánodo de
    cobre.

    2) Derive una expresión para calcular el área anódica (Aa) en una


    operación de EO no convencional conociendo SÓLO: las densidades de
    corriente de dos reacciones catódicas (1 y 2), de tres reacciones
    anódicas (1,2 y 3) y el área catódica (Ac). Otros parámetros cinéticos NO
    son conocidos.
    Ejercicios
    2) Ocupamos la relación fundamental que se aplica a toda la electro
    metalurgia:

    I   Ia c

    i A   i A
    a a c c

    Del enunciado tenemos dos reacciones catódicas (ic1, ic2) y tres


    reacciones anódicas (ia1, ia2, ia3) y el área catódica Ac.

    | ic1  ic2 |  Ac
    (ia1 + ia2 +ia3)×Aa = |ic1 + ic2| × Ac  Aa =
    ia1  ia2  ia3
    Ejercicios
    3) Explique por medio de una ecuación y de un diagrama de Evans cómo se
    determina el potencial del ánodo en EO de cobre.
    Ejercicios
    Nos piden EA: Suponiendo área del cátodo igual al área del ánodo, control
    por transferencia de carga para las dos reacciones principales y la
    aproximación de campo alto. Se ocupa la ecuación:

    i   i
    a c

    ia = i 0,H2O/O2 exp(αaFηa/RT) = | ic | = i 0, cu+2/cu0 exp(-αcFηc/RT)

    Como ηa = EA-Ee (Ee de la reacción anódica), despejando:

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