Equilibrio Líquido-Vapor, Entalpía de Vaporización

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Equipo:

 8  

EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
PRESIÓN DE VAPOR Y ENTALPIA DE VAPORIZACIÓN DEL AGUA

Cruz  Martínez  Damaris  


González  Ruiz  Yazmin  
Ramírez  Naranjo  José  Pablo  
Reyes  Sánchez  Diane  Cynthia  
Facultad  de  Química  
Universidad  Nacional  Autónoma  De  México  
Ciudad  Universitaria  

Resumen  
Se  determino  de  forma  experimental  la  entalpía  de  vaporización  del  agua  a  través  de  
la  relación  que  existe  entre  el  inverso  de  la  temperatura  y  el  logaritmo  natural  de  la  
presión   de   vapor   del   agua   a   la   temperatura   dada,   dicha   función   esta   representada   por  
la  ecuación  de  Clausius-­‐Clapeyron.  

1.-­‐  Objetivos  
Determinar   valores   de   presión   de   vapor   del   agua   a   distintas   temperaturas,   para  
representar  y  describir  la  relación  que  se  presenta  entre  ambas  variables.  
Calcular   la   entalpía   de   vaporización   del   agua   a   partir   de   los   datos   experimentales   y  
obtener  los  parámetros  de  la  ecuación  de  Clausius-­‐Clapeyron.  

2.  Desarrollo  Experimental  
En  una  probeta  de  capacidad  de  100  mL  se  coloca  un  volumen  aproximado  de  70  mL  
de   agua,   la   probeta   junto   con   su   contenido   se   invierten   y   se   sumergen   dentro   de   un  
vaso   de   precipitados   que   contiene   cerca   de   700   mL   de   agua,   se   observa   de   manera  
inmediata   que   se   forma   una   zona   que   contiene   una   mezcla   de   aire   y   vapor   de   agua   en  
el   interior   de   la   probeta,   la   cual   se   considera   como   el   sistema   de   estudio.   Se  
incrementa  la  temperatura  del  agua  contenida  en  el  vaso  precipitados  hasta  alcanzar  
una   temperatura   de   70ºC,   donde   observamos   un   volumen   de   36   mL,   una   vez  
alcanzando  dicho  punto  se  deja  que  la  temperatura  descienda  progresivamente  hasta  
llegar   en   equilibrio   con   la   temperatura   ambiente,   en   adelante   se   utiliza   un   baño   de  
hielo   para   descender   aún   mas   la   temperatura,   esto   con   el   objetivo   de   lograr   una  
temperatura   lo   más   próxima   a   0ºC   donde   se   considera   que   el   volumen   de   vapor   de  
agua  es  despreciable  para  efectos  de  esta  práctica  y  por  tanto  en  dicho  momento  solo  
existe  aire  a  esa  temperatura.    

3.  Resultados  
En   Tabla   1   se   registran   la   temperatura   del   agua   y   el   volumen   correspondiente   para   la  
mezcla   vapor-­‐aire.   En   la   tabla   2   se   hace   un   análisis   de   los   datos   de   tabla   1   a   fin   de  
determinar   la   presión   parcial   del   vapor   de   agua   para   posteriormente   aplicar  
logaritmo  natural  y  generar  la  grafica  de  ln(Pvap)-­‐(1/T),  que  es  será  la  representación  
grafica  de  la  ecuación  de  Clausius-­‐Clapeyron.  

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T (ºC) V (mL)
70 36
67 34
64 33
61 31
58 30
55.4 29
52.9 28
48.7 27
42.3 26
37.2 25
32.5 24
27.6 23
11.5 21
2.2 20
0 20
Tabla 1.- Temperatura registrada para el agua y volumen de la mezcla gas-vapor contenido dentro
de la profeta sumergida.
Se   puede   considerar   que   a   temperaturas   relativamente   bajas   (cercanas   a   0   ºC)   la  
presión   de   vapor   del   agua,   para   efectos   de   la   práctica,   es   despreciable;   por   lo   que  
podemos   considerar   que   el   volumen   contenido   dentro   de   la   probeta   a   dichas  
temperaturas   en   su   totalidad   es   de   aire   y   por   consecuencia   la   presión   registrada  
corresponde  al  mismo.  
VAIRE VVAPOR PAIRE PVAPOR
T(K) YAIRE YVAPOR T-1 (K-1) ln (PVAP)
(ml) (ml) (mmHg) (mmHg)
343.2 25.1 10.875 0.698 0.302 408.288 176.712 0.0029 5.1745
340.2 24.9 9.094 0.733 0.267 428.525 156.475 0.0029 5.0529
337.2 24.7 8.314 0.748 0.252 437.617 147.383 0.0030 4.9930
334.2 24.5 6.534 0.789 0.211 461.705 123.295 0.0030 4.8146
331.2 24.2 5.753 0.808 0.192 472.812 112.188 0.0030 4.7202
328.6 24.1 4.944 0.830 0.170 485.275 99.725 0.0030 4.6024
326.1 23.9 4.127 0.853 0.147 498.782 86.218 0.0031 4.4569
321.9 23.6 3.434 0.873 0.127 510.592 74.408 0.0031 4.3096
315.5 23.1 2.903 0.888 0.112 519.687 65.313 0.0032 4.1792
310.4 22.7 2.276 0.909 0.091 531.736 53.264 0.0032 3.9753
305.7 22.4 1.620 0.932 0.068 545.504 39.496 0.0033 3.6762
300.8 22.0 0.979 0.957 0.043 560.096 24.904 0.0033 3.2150
284.7 20.8 0.158 0.992 0.008 580.599 4.401 0.0035 1.4818
275.4 20.2 0.000 1.008 0.000 589.712 0.000 0.0036 -
273.2 20.0 0.000 1.000 0.000 585.000 0.000 0.0037 -
Tabla 2.- Análisis de los datos de la tabla 1, donde el propósito principal es obtener el inverso de la
temperatura absoluta (1/T) y el logaritmo natural del la presión de vapor del agua ln(Pvap).

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Algoritmo  de  los  Cálculos.  


Temperatura  kelvin  (K)   Fracción  mol  del  vapor  de  agua  
K YVAPOR = 1 − YAIRE  
K = ( xº C ) + 273.15K  
ºC
Presión  parcial  del  aire  (mmHg)  
Volumen  de  aire  (mL)  
€ PAIRE = YAIRE PBAR ⇒ PAIRE = YAIRE ⋅ 585mmHg
€ ViTf 20mL⋅ Tf  
Vf = ⇒  
Ti 273.15K
Presión  parcial  del  vapor  de  agua  
Volumen  del  vapor  de  agua  (mL)  
€ (mmHg)    

Vvap = V probeta − Vaire   PVAPOR = YVAPOR PBAR ⇒ PVAPOR = YVAPOR ⋅ 585mmHg



 
Fracción  mol  del  aire  
VAIRE €
€ YAIRE =  
VPROBETA

€ Presión  de  vapor   ln(P)  Presión  de  


del  agua     Vapor  del  Agua  
200   6  
Presión  (mmHg)  

5  
150  
4  
ln(P)  

100   3  
y  =  -­5535,x  +  21,47  
2  
50   R²  =  0,944  
1  
0   0  
250   270   290   310   330   350   0,0029   0,0031   0,0033  
Temperatura  (K)   1/T  (1/K)  
 
Grafico 1.- Variación de la presión de vapor Grafico 2.- Se muestran los puntos
del agua con respecto a la temperatura. experimentales y la recta mejor los
representa, donde la pendiente es equivalente
a la expresión -ΔvapH/R.

4.  Discusión  
A   una   temperatura   de   entre   30   ºC   y   70   ºC   se   encuentran   confinados   en   la   parte  
superior   de   la   profeta   una   mezcla   de   aire   y   vapor   de   agua,   conforme   aumenta   la  
temperatura   el   vapor   de   agua   aumenta   y   por   tanto   también   el   volumen   de   gas  
aumenta,   al   disminuir   la   temperatura,   el   vapor   de   agua   disminuye   y   por   tanto   el  
volumen  de  gas  confinado  dentro  de  la  probeta  también  disminuye.  

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A   una   temperatura   de   0   ºC   se   hace   la   consideración   de   que   el   único   gas   (gases)  


contenidos  dentro  de  la  profeta  es  el  aire,  esto  es  importante  para  los  cálculos  pues  en  
este  punto  se  considera  que  la  fracción  mol  del  aire  en  ese  punto  es  de  1.  

A  partir  de  la  observación  del  grafico  1  podemos  observar  que  la  relación  que  existe  
entre   la   presión   de   vapor   del   agua,   con   respecto   a   la   temperatura   es   exponencial  
(aunque  también  puede  observarse  como  una  relación  cuadrática),  se  puede  decir  que  
conforme  aumenta  la  temperatura  aumenta  mas  rápidamente  la  presión  de  vapor  del  
agua.  
En  el  grafico  2  se  observa  una  relación  lineal  entre  la  presión  de  vapor  del  agua,  y  el  
inverso   de   la   temperatura,   esta   relación   esta   representada   por   la   ecuación   de  
Clausius-­‐Clapeyron,  la  cual  tiene  la  siguiente  forma.  
Δ vap H 1
ln(P) = − + C  
R T
De  particular  interés  es  la  pendiente,  puesto  que  a  partir  de  su  valor  se  puede  calcular  
el  -­‐ΔvapH,  si  el  ln(P)  es  una  cantidad  adimensional,  los  términos  de  la  ecuación  deben  
de  ser  adimensionales  de  modo  de  que  la  ecuación  se  dimensionalmente  correcta  es  

por  ello  que  las  unidades  de  la  pendiente  deben  de  ser  K  puesto  que.  
⎛ J ⎞
⎜ ⎟
⎝ mol ⎠ J⋅ K⋅ mol
⇒ ⇒ K  
⎛ J ⎞ J⋅ mol
⎜ ⎟
⎝ K⋅ mol ⎠

Mediante  un  ajuste  de  cuadrados  mínimos  se  determina  que  la  recta  mas  óptima  que  
mejor  representa  los  datos  del  grafico  2  es.  

⎛ 1 ⎞
ln(P) = −5535.21⎜ ⎟ + 21.47  
⎝ T ⎠
Recordando  que  en  la  ecuación  anterior  se  cumple  que  

−Δ vap H
m=   €
R
entonces  
−mR = Δ vap H

−( −5535.21 × 8.31434 ) = 46021.65  

Por  tanto  se  determina  que  la  entalpía  de  vaporización  es  de  46021.65  J/mol,  o  bien  
de  46.022  KJmol  

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Se  determina  el  porcentaje  de  error    


Δ vap HTeorico − Δ vap H Experimental
%Error = × 100
Δ vap HTeorico
40.65 − 46.02  
× 100 = −13.21%
40.65
El  porcentaje  de  error  es  de  13.21%  el  cual  se  considera  aceptable  dentro  de  los  
parámetros  establecidos  para  la  práctica.  

El error puede deberse a:
• Que no se efectuaron bien las mediciones del volumen.
• Debido un instrumento poco preciso.
• Se observaba una distorsión porque estaba debajo del agua la probeta.
• Puede haber sido porque la probeta se movía y no era posible tenerle estable.
• Falta de presisión en las mediciones.  

5.  Conclusiones  
Se   determino   con   una   precisión   aceptable   la   entalpía   de   vaporización   del   agua  
mediante  el  uso  de  la  ecuación  de  Clausius-­‐Clapeyron,  si  bien  se  tuvo  un  porcentaje  de  
error  este  no  es  significativo  por  la  poca  precisión  del  material  utilizado  para  realizar  
las  determinaciones  del  volumen.  

6.  Bibliografía  
CHANG,  Raymond.  Fisicoquímica,  3ª  edición,  DF.  México,  Mc  Graw  Hill,  2008.  

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