IES La Magdalena.

Avils. Asturias

Equilibrios de solubilidad

Se dice que aparece un precipitado cuando en una disolucin

acuosa, y como consecuencia de una reaccin qumica, se
forma un compuesto slido insoluble.
En la imagen de la derecha puede apreciarse un precipitado de
Fe2(CO3)3, color marrn-anaranjado, formado tras la reaccin de
FeCl3 (ac) y Na2CO3(ac).
La ecuacin molecular correspondiente podra escribirse:

2 FeCl3 (ac) 3 Na 2CO3 (ac) Fe 2 (CO 3 )3 (s) 6 NaCl (ac)

Como puede observarse todos los compuestos que intervienen en
la reaccin son inicos con lo cual en disolucin acuosa estarn
Precipitado de carbonato de hierro(III)
en forma
inica, luego
podramos
escribir una 2ecuacin
inica

2 Fe
(ac) ms
6 Clfielmente
(ac) 6las
Naespecies
(ac) 3presentes
Fe 2 CO 3 3 (s) 6 Cl (ac) 6 Na (ac)
CO3 (ac)
que
describa
en la
disolucin:
Realmente solo los iones carbonato y hierro(III) participan en la reaccin de precipitacin; los iones cloruro y
sodio permanecen siempre en disolucin y reciben el nombre de iones espectadores. Como los iones
espectadores estn en ambos miembros de la ecuacin podemos cancelarlos para mostrar la reaccin de
precipitacin neta:
2

2 Fe3 (ac) 3 CO3

(ac) Fe 2 CO3 3 (s)

Las sales son compuestos inicos, a pesar de lo cual muchas de ellas no son
solubles en agua. Determinar si un compuesto va a ser soluble en agua no es fcil,
ya que la disolucin de una sal en agua es un proceso complejo. De manera general
podemos decir que la solubilidad es ms probable:
Si los iones no tienen carga elevada. A mayor carga, mayor atraccin y, por
consiguiente, ms dificultad para romper la red cristalina.
Si los iones no son muy pequeos. Iones pequeos hacen que la distancia entre cargas sea
menor y esto condiciona (ley de Coulomb) que la fuerza de atraccin sea mayor.
Ejemplos:
El NaCl es soluble, los iones tienen poca carga y son bastante grandes.
El AgCl, sin embargo, es muy insoluble debido, probablemente, a que el in Ag+ es pequeo.
Los carbonatos de los metales alcalinos (Na 2CO3, K2CO3 ) son solubles, probablemente debido a
la pequea carga de los cationes ,+1. Sin embargo, los carbonatos de los metales alcalino trreos
o metales divalentes (CaCO3, PbCO3 ) son insolubles debido a la mayor carga de los cationes,
que es ahora +2.
Idntica razn sirve para justificar la solubilidad de los sulfuros de los metales alcalinos (Na 2S,
K2S) frente a la elevada insolubilidad de los sulfuros de los metales divalentes (PbS, CuS)
De forma general
Son solubles
Las sales e hidrxidos de los
metales alcalinos y (NH4)+
Las sales de aniones con carga -1:
(NO3)-, (ClO3)-, (HCO3)-, Cl-,

Son insolubles
Las sales formadas por aniones con carga - 2 o
superior y metales con carga +2 o superior:
Sulfatos, carbonatos, cromatos, fosfatos y sulfuros
de metales distintos de los alcalinos y (NH4)+
Halogenuros de Ag+, Hg22+ y Pb2+
Los hidrxidos de metales con carga +2 o superior.

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Equilibrios de solubilidad

Precipitados y equilibrios de solubilidad

Cuando decimos que una sustancia es insoluble en agua, realmente queremos expresar que su solubilidad
es muy pequea, ya que todas las sustancias se
disuelven (aunque su solubilidad sea prcticamente
inmedible) hasta que la disolucin se satura.
Por tanto, en el caso de sales poco solubles, una
pequea parte se encuentra disociada en sus iones,
mientras que la mayor parte permanece en estado
slido, establecindose un equilibrio dinmico entre
la parte disuelta y la fase slida o precipitado.
Para un equilibrio general del tipo:

A xB y (s)

x A (ac) y B (ac)

Podemos escribir la expresin de la constante de

equilibrio correspondiente que se reducir al producto
de las concentraciones de los iones en disolucin.

Izquierda: las sales solubles en agua estn

totalmente disociadas en sus iones que
permanecen en disolucin rodeados de
molculas del disolvente (solvatacin).

La constante para este tipo de equilibrios recibe el

nombre de constante del producto de solubilidad o,
simplemente, producto de solubilidad:

K PS A

Derecha: las sales consideradas insolubles

se disocian en sus iones en muy pequea
extensin. Entre la fase disuelta (iones) y la
fase slida (precipitado) se establece un
equilibrio dinmico.

Ejemplos:

AgCl(s)

PbI2 (s)

Ag (ac) Cl (ac) ; K PS Ag

Cl

Pb2 (ac) 2 I (ac) ; K PS Pb 2 I

BaSO4 (s)

Ba2 (ac) SO 42 (ac) ; K PS Ba2

CoCO3 (s)

Co2 (ac) CO3 2 (ac) ; K PS Co 2

Fe(OH)3 (s)

PbS(s)

SO 4 2

Fe3 (ac) 3 (OH) (ac) ; K PS Fe 3

Pb2 (ac) S 2 (ac) ; K PS Pb2

CO3 2

(OH)

S 2

La constante del producto de solubilidad se puede relacionar fcilmente con la (muy pequea) solubilidad (1)
de los compuestos. Si suponemos que la solubilidad del AgCl es s (moles/L), podemos escribir:

Anlogamente:

AgCl(s)

Ag (ac) Cl (ac)

K PS Ag

s . s s2
Cl

PbI2 (s)

Pb 2 (ac) 2 I (ac)
s 2 s 4 s3

K PS Pb2 I

Fe(OH)3 (s)

Fe3 (ac) 3(OH) (ac)

K PS Fe3

(OH)

s 3 s 27 s 4
3

(1)

Se denomina solubilidad de una sustancia a la mxima cantidad que se puede disolver en determinado
volumen de disolvente a la temperatura considerada. Normalmente se expresa en g sustancia/100 mL de
disolvente (para sustancias muy poco solubles 100 ml de disolvente= 100 ml de disolucin)

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Equilibrios de solubilidad

Ejemplo 1 (Oviedo. 2011-2012)

La solubilidad del cloruro de plata en agua es de 1,92 10 -4 g de compuesto por 100 mL de
disolucin. Calcule la constante de solubilidad del cloruro de plata.
DATOS: Masas atmicas: Ag = 107,8 u; Cl=35,5 u
Solucin:
El equilibrio de solubilidad para el cloruro de plata lo escribiremos en la forma:

AgCl(s)

Ag (ac) Cl (ac)

A partir de la expresin de la constante del producto de solubilidad podemos establecer la relacin

con la solubilidad (en moles/L)

K PS Ag

s . s s2
Cl

Expresemos la solubilidad dada en moles/L:

1,92 104

g AgC l

1000 mL disol 1mol de AgCl

mol
1,34 10 5
1L disol
L
100 mL disol
143,3 g AgCl

Por tanto la constante del producto de solubilidad para el cloruro de plata valdr:
2

K PS Ag

mol
mol

1,80 10 10

L
L

s . s s2 (1,34 10 5 )2
Cl

Ejemplo 2 (Oviedo. 2011-2012)

Se aaden 10 mg de carbonato de estroncio slido, SrCO 3(s), a 2 L de agua pura. Calcule la
cantidad de SrCO3(s) que queda sin disolver. Suponga que no hay variacin de volumen al aadir el
slido al agua.
DATOS: Masas atmicas: Sr = 87,6 u; C=12 u; O=16 u. K PS(SrCO3)= 5,610-10
Solucin:
A partir de la expresin de la constante del producto de solubilidad podemos calcular la solubilidad
del carbonato de estroncio:

SrCO3 (s)

K PS Sr 2

Sr 2 (ac) (CO3 )2 (ac)

(CO3 ) 2 s . s s2

s K PS 5,6 10

10

mol
L

2,4 10 5

mol
L

Luego los gramos de carbonato de estroncio disueltos en 2 L de agua sern:

2 L . 2, 4 105

mol 147,6 g SrCO3

7,1 103 g SrCO3 7,1mg SrCO3
L
1 mol

Luego quedan sin disolver:

10 7,1 mg de SrCO3 2,9 mg de SrCO3

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Equilibrios de solubilidad

La constante de solubilidad est relacionada con las concentraciones mximas de los iones en disolucin,
de tal manera que si definimos (de forma anloga a como se hizo en el tratamiento de la constante de
equilibrio) un producto de concentraciones (producto inico) anlogo al producto de solubilidad, pero con
concentraciones que no sean las correspondientes al equilibrio:

Q A 0 B 0
x

...comparando Q con KPS podemos determinar si existir precipitacin o no:

Si

Q K PS

No habr precipitado. La disolucin no est saturada y puede disolver ms compuesto.

Si

Q K PS

La disolucin est saturada.

Si

Q K PS

Estamos por encima del punto de saturacin de la disolucin. Solo se disolver

sustancia hasta que la disolucin se sature. El resto de se depositar en el fondo .

NOTA. Todas estas consideraciones sirven para el caso de disoluciones en agua pura, ya que
la presencia de iones extraos suele aumentar la solubilidad de los precipitados (efecto salino).
Ejemplo 3 (Oviedo. 2009-2010)
Indique, de forma razonada, si se formar precipitado en una disolucin que contenga las siguientes
concentraciones: [ Ca2+]= 0,0037 ; [CO3 2- ]=0,0068.
DATO: KPS(CaCO3)= 2,8 10-9
Solucin:
El equilibrio de solubilidad para el carbonato de calcio es:

CaCO3 (s)

Ca2 (ac) CO3 2 (ac)

La expresin de la constante del producto de solubilidad ser:

K PS Ca2

mol

CO3 2 2,8 10 9

El producto inico correspondiente a las concentraciones dadas en el enunciado ser:

Q Ca

CO3

mol
mol
mol
(3,7 10 )
(6,8 10 3 )
2,5 10 5

L
L
L

Como Q > KPS se formar precipitado.

Las concentraciones de los iones disueltos vendrn dadas por la expresin de la K PS

K PS Ca2

CO3 2 s . s s2

Ejemplo 4 (Oviedo. 2011-2012)

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Equilibrios de solubilidad

Si mezclamos 10,0 mL de una disolucin acuosa de BaCl 2 0,10 M con 40,0 mL de una disolucin
acuosa de Na2SO4 0,025 M:
a) Determine si se formar precipitado de BaSO4.
b) Calcule las concentraciones de Ba 2+ (ac) y SO42- (ac) en la disolucin despus de producirse
la precipitacin
DATO: KPS(BaSO4)= 1,1 10-10
Solucin:
El equilibrio de solubilidad para el sulfato de bario lo escribiremos en la forma:

BaSO4 (s)

Ba2 (ac) SO 4 2 (ac)

La expresin de la constante del producto de solubilidad ser:

K PS Ba2

SO 4 2

Las moles de Ba2+ y SO42- presentes en cada una de las disoluciones que se van a mezclar son:
Disolucin de BaCl2 (sal soluble en agua):

2 BaCl2
BaCl2 (s) Ba2 (ac) 2 Cl (ac) Ba 2 BaCl2 ; Cl
10 mL disol

0,10 mol Ba2

10 3 mol Ba2
1000 mL disol

Disolucin de Na2SO4 (sal soluble):

Na2SO 4 (s) 2 Na (ac) SO 4 2 (ac) Na 2 Na 2SO 4 ; SO 4 2 Na 2SO 4

40 mL disol

0,025 mol SO 4

1000 mL disol

10 3 mol SO4

Al mezclar las disoluciones tendremos un volumen total de 50 mL (suponiendo volmenes

aditivos). Las concentraciones de Ba2+ y (SO4)2- sern por tanto (ambos son iguales):

103 moles 1000 mL

mol
2,0 10 2
1L
L
50 mL
El producto inico (Q) correspondiente a estas concentraciones ser:
2

Q Ba2
0

SO4 2

mol
mol

(2,0 10 )
4,0 10 4

L
L

2 2

Comparando este valor con el de KPS (KPS(BaSO4)= 1,1 10-10) vemos que es muy superior.
Q > KPS aparecer precipitado. Las concentraciones de Ba2+ y (SO4)2- presentes en disolucin
vendrn dadas por la KPS segn:

K PS Ba2

SO 4 2 s . s s2
2

s K PS 1,1 10

10

mol
5 mol
L 1,1 10 L

Disolucin de precipitados

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Equilibrios de solubilidad

Una vez formados los precipitados pueden disolverse (desaparicin de la fase slida) desplazando el
equilibrio de solubilidad hacia la derecha.

A xB y (s)

x A (ac) y B (ac)

De manera general lo conseguiremos haciendo que alguno de los iones en disolucin sea retirado de la
misma. La forma de hacerlo depende del equilibrio considerado. Veamos algunos ejemplos:
Disolucin de hidrxidos.
Los hidrxidos insolubles se disuelven aadiendo cido, ya que el OH- se combina con
los iones H3O+ (catin oxonio) formados a partir de los protones (2) procedentes de la
ionizacin del cido:

Mg(OH)2 (s)

Mg2 (ac) 2 (OH) (ac)

2 H3O 4 H2O

Disolucin de sales procedentes de cidos dbiles (carbonatos, la mayor parte de los

sulfuros, cromatos...).
Estas sales se disuelven tambin al aadir cido a la disolucin ya que se forma el
cido dbil del cual provienen. Este mtodo es especialmente efectivo en el caso de
los carbonatos, ya que el cido carbnico formado es muy inestable y se descompone de
forma inmediata dando CO2 que escapa de la disolucin (formacin de burbujas)

CoCO3 (s)

Co2 (ac) CO3 2 (ac)

CO3 2 (ac) 2 H3 O (ac)

H2 CO3 (ac)

H2CO3 (ac) 2 H2O(l)

CO 2 (g) H2O(l)

CoCO3 (s) 2 H3 O (ac) CO 2 (g) 3 H2O(l) Co 2

Ecuacin (molecular) global:

CoCO3 (s) 2 HCl(ac) CO 2 (g) CoCl2 (ac) H2O(l)

La mayor parte de los sulfuros tambin se disuelven en cidos formando H 2S(g):

CoS (s) 2 HCl(ac) H2S(g) CoCl2 (ac)

Disolucin de sales de plata por formacin de un complejo
Es tpica la disolucin del cloruro de plata al aadir amoniaco, ya que al formarse el
complejo [ Ag(NH3)2]+ el catin Ag+ es retirado de la disolucin:

AgCl(s)

Ag (ac) Cl (ac)

Ag (ac) NH3 (ac)

Ag(NH3 )2

(ac)

(2)

El trmino protn, aplicado a la especie H +, no es reconocido actualmente por la IUPAC que nombra al H +
como hidrn.

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Equilibrios de solubilidad

Ejemplo 5 (Oviedo. 2012-2013)

En un tubo de ensayo se vierten 5 mL de disolucin de cloruro de bario (BaCl 2) y, a continuacin,
gotas de disolucin acuosa de carbonato de sodio (Na 2CO3) hasta la formacin de un precipitado
claramente visible. Escriba la frmula qumica del compuesto que precipita. Una vez formado el
precipitado se aade gota a gota una disolucin de cido clorhdrico (HCl). Indique el cambio que se
observa en el tubo de ensayo.
Solucin:
El cloruro de bario reacciona con el carbonato de sodio para dar un precipitado de carbonato de
bario segn:

Ec. molecular : BaCl2 (ac) Na2CO3 (ac) BaCO3 (s) 2 NaCl (ac)
Ba2 (ac) CO3

Ec. inica :

(ac) BaCO3 (s)

El carbonato formado se disolver al aadir cido clorhdrico, ya que los carbonatos forman CO 2(g):

BaCO3 (s)

CO3

Ba 2 (ac) CO3

(ac) 2 H3O (ac)

H2CO3 (ac)

(ac)

H2CO3 (ac) 2 H2O(l)

CO2 (g) H2O(l)

BaCO3 (s) 2 H3O (ac) CO 2 (g) 3H2O(l) Ba 2 (ac)

Ecuacin molecular global:

BaCO3 (s) 2 HCl(ac) CO2 (g) BaCl2 (ac) H2O(l)

Ejemplo 6 (Oviedo. 2011-2012)
En un tubo de ensayo se vierten 5 mL de disolucin de cloruro de sodio (NaCl) , a la que se aaden
gotas de disolucin acuosa de nitrato de plata (AgNO 3), hasta la formacin de un precipitado
claramente visible. Escriba la frmula qumica del compuesto que precipita. Se aade a
continuacin gota a gota una disolucin acuosa de amoniaco. Indique y explique el cambio que se
observa.
Solucin:
El cloruro de sodio reacciona con el nitrato de plata para dar un precipitado de cloruro de plata:

Ec. molecular : NaCl(ac) AgNO3 (ac) NaNO3 (ac) AgCl (s)

Ec. inica :

Cl (ac) Ag2 (ac) AgCl(s)

El precipitado formado se disolver al aadir amoniaco, ya que este forma un complejo con el in
Ag+ que desplaza el equilibrio de solubilidad hacia la derecha:

AgCl(s)

Ag (ac) Cl (ac)

Ag (ac) NH3 (ac)

Ag(NH3 )2

(ac)

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Equilibrios de solubilidad

Precipitacin fraccionada
Si tenemos una disolucin que contiene varios iones susceptibles de precipitar con
un in comn (por ejemplo una disolucin que contenga los aniones Cl - y I - a la que
se agregan cationes Ag+), precipitarn varios compuestos simultneamente (los
halogenuros de plata correspondientes).
Es posible, si regulamos adecuadamente la concentracin del in comn, conseguir
una precipitacin de forma escalonada (precipitacin fraccionada).
Consideremos una disolucin que contiene los aniones Cl - y I -, en una concentracin que no sea muy
distinta, a la que se agregan cationes Ag+ lentamente. Precipitar primero la sustancia ms insoluble (AgI,
amarillo) y, antes de llegar a la precipitacin total, comenzar a precipitar la menos insoluble (AgCl, blanco).
Podemos hacer un tratamiento cuantitativo del problema si consideramos las correspondientes constantes
del producto de solubilidad.
A partir de los productos de solubilidad podemos obtener el siguiente cociente:

K PS (AgI) Ag I

K PS (AgCl) Ag Cl

I
K PS (AgI)

K PS (AgCl) Cl

Por tanto, puede ocurrir:

a)

I
K PS (AgI)

K PS (AgCl) Cl

Precipitar AgCl hasta que el cociente de

concentraciones iguale el de las constantes.

b)

K PS (AgI)

K PS (AgCl)

I
Cl

Precipitar AgI hasta que el cociente de

concentraciones iguale el de las constantes.

c)

I
K PS (AgI)

K PS (AgCl) Cl

Precipitarn AgI y AgCl simultneamente.