INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

ALUMNAS: BELENDEZ GONZLEZ STEPHANIE

PEA RAMOS EDITH ROCO
VENCES MARTNEZ IRIS GABRIELA

PROFESORA: ING.ANA MARA FLORES DOMNGUEZ

GRUPO: 4IM52

PRTICA N3 REACCIN DE DIELSALDER

ACTIVIDADES PREVIAS

a) Estudio de dienos conjugados, adicin 1-4.

Dienos conjugados: estructura y estabilidad.
Cuando los dobles enlaces estn separados por dos o ms enlaces sencillos no
interaccionan entre ellos y se les denomina enlaces dobles aislados, como en el
caso del 1,4-pentadieno Sin embargo, cuando los dobles enlaces estn separados
por tan slo un enlace sencillo interaccionan entre s y se denominan dobles
enlaces conjugados, como en el 1,3-pentadieno.

Debido a la interaccin entre los dobles enlaces los sistemas con dobles enlaces
conjugados son ms estables que los sistemas con dobles enlaces aislados. Una
forma de comparar la estabilidad relativa de los alquenos es medir el calor
desprendido en la reaccin de hidrogenacin. Por ejemplo, la diferencia entre los
calores de hidrogenacin del 1-penteno (DH = -30 Kcal/mol) y del trans-2-penteno
(DH = -27.4 Kcal/mol) indica que este ltimo es 2.6 kcal/mol ms estable que el
alqueno monosustituido.
Comparacin entre los calores de hidrogenacin del 1-penteno y del trans-2-

penteno
Si una molcula tiene ms de un enlace doble y estn aislados entre s, el calor de
hidrogenacin se acerca a la suma de los calores de hidrogenacin de los dobles.
Por ejemplo, el calor de hidrogenacin del 1,4-pentadieno (dieno con enlaces

dobles aislados) es de -60.2 kcal/mol, que es aproximadamente el doble del calor

de hidrogenacin del 1-penteno. H = -60.2 kcal/mol H2, Pt 1, 4-pentadieno. Para
el caso de un dieno conjugado, como el trans-1,3-pentadieno se puede calcular un
calor de hidrogenacin terico que sera el que correspondera a la suma de los
dos enlaces dobles.

b) Reacciones de cicloadicin 4+2

CICLOADICIN [4+2] (Reaccin de Diels-Alder)
Las reacciones de tipo [4+2] se llevan a cabo fcilmente con calor, pero no se dan
en presencia de luz. Nuevamente la teora de orbitales de frontera ayuda a
explicar este hecho.
La reaccin ms sencilla [4+2] es la reaccin de Diles-Alder: un dieno (butadieno)
reacciona con un enlace doble de otro compuesto para formar un ciclo en las
condiciones enunciadas para las cicloadiciones: se forman dos enlaces s y
desaparecen dos enlaces p.
Los orbitales moleculares del butadieno son conocidos:

En el estado fundamental (reaccin trmica) el HOMO es Y2 y el LUMO es Y3 . En

el estado excitado (reaccin fotoqumica) el HOMO es Y3 y el LUMO es Y4. La
simetra permite entonces las siguientes situaciones:

REACCIN TRMICA PERMITIDA POR LA SIMETRA

REACCIN TRMICA PERMITIDA POR LA SIMETRA

Obsrvese que en ningn caso sera posible que el HOMO del butadieno excitado
acoplara apropiadamente con el LUMO del etileno en estado basal. Recordar
adems que el etileno no posee LUMO en el estado excitado.
La reaccin de Diles-Alder ha sido tratada ampliamente. Algunas observaciones
llevan a la conclusin de que podra suceder va un intermediario di radical en un
proceso no concertado. La prdida de estreo especificidad sera la prueba,
puesto que si hay un intermediario en el que se rompa un enlace sin la formacin
de otro, sera posible una rotacin o una inversin. Se encuentra que las
reacciones de Diels-Alder son casi siempre estreo especficas, lo que implica que
si hay un intermediario, ste no debe tener el tiempo de vida suficiente para
permitir la rotacin o la inversin.
Otro hecho estereoqumica importante de la reaccin de Diels-Alder se expresa
por medio de la regla de Alder: la observacin emprica es que si son posibles dos
ismeros en el producto, el que tiene la orientacin endo es el producto preferido:

c) Estereoqumica de la reaccin de Diels Alder

Diels-Alder es una reaccin estereoespecfica, produce un nico diastereoismero.
Para dibujar el estereoismero formado en una Diels-Alder se siguen tres reglas:
1. Diels-Alder conserva la estereoqumica del dienfilo. Si el alqueno es cis
los sustituyentes quedan cis en el producto final.

2. La reaccin de Diels-Alder conserva la estereoqumica del dieno. Si los

sustituyentes estn situados al exterior del dieno, quedan cis en el aducto final. Si
un sustituyente est al interior y el otro al exterior, quedarn trans en el producto.

3. Diels-Alder es una reaccin ENDO. Los sustituyentes del alqueno que se

aproximan endo, quedan cis con respecto a los sustituyentes del dieno que van
orientados al exterior.

El producto endo es cintico y se obtiene a temperatura moderada. El producto

exo por su mayor estabilidad es termodinmico y se obtiene a temperatura ms
elevada.
En el caso de emplear dienos cclicos se obtienen biciclos. En la aproximacin
endo, los sustituyentes del alqueno quedan colocados endo en el biciclo (al lado
opuesto del puente). Los grupos que se aproximan exo, quedan exo en el biciclo
(orientados hacia el puente).

d) Propiedades fsicas y qumicas del anhidro 9,10dihidro antraceno-endo ,

-succnico.
Es un polvo amarillo o ligeramente gris o gris-verde. Qumicamente es un
hidrocarburo aromtico policclico que contiene dos grupos carbonilo (C=O) en las
posiciones 9 y 10.
Se encuentra en plantas como: Aloe, cscara sagrada, senna y rhubarb. Tambin
est presente en lquenes e insectos como el precursor de los colores amarillos,
naranjas, rojos, rojos-marrn o violetas.
Se produce comercialmente por varias vas incluyendo oxidacin del antraceno
con cido crmico, condensacin del benceno y anhdrido ftlico, seguido por
deshidratacin por ciclacin y por reaccin de Diels-Alder.

*Masa molecular UMA Unidad de Masa Atmica, Dalton del Dioxoantraceno, 9,10dioxoantraceno (antraquinona)*208.22 g/mol
*Punto de fusin Temperatura del momento en el cual una sustancia pasa del
estado slido al estado lquido. *284 - 286 c
*Punto de ebullicin Temperatura que debe alcanzar una substancia para pasar
del estado lquido al estado gaseoso. *379 - 381 c
*Solubilidad en agua Medida de la capacidad de una determinada sustancia para
disolverse en agua.
*Insoluble
*Punto de inflamabilidad El punto de inflamabilidad de una sustancia
generalmente de un combustible es la temperatura ms baja en la que puede
formarse una mezcla inflamable en contacto con el aire. *185 c
*Densidad del Dioxoantraceno, 9,10-dioxoantraceno (antraquinona) *1.44
e) usos del anhidro 9,10dihidro antraceno-endo , -succnico.
Manufactura de tintes y pigmentos. Se utiliza tambin en la fabricacin de
pigmentos, inhibidores de la polimerizacin, qumicos fotogrficos y pinturas. En la
industria del papel se utiliza como catalizador para aumentar la produccin y la
fuerza de la fibra a travs de la reaccin de reduccin de la celulosa a cidos
carboxlicos.

INVESTIGACIN DE PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DE REACTIVOS Y

PRODUCTOS

DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO

DIAGRAMA INDUSTRIAL

H DE REACCIN
Condensacin: H (+) Reaccin endotrmica

REACCIN GLOBAL DE LA CINTICA DE REACCIN

Antraceno + Anhdromaleico = 9,10-dihidroantracen-9,10-,-succnico

CLCULOS
Estequiomtricos

1g

Antraceno1mol
=0.0056 mol
178.22 g

0.5 g anhdro

maleco1 mol
=0.00509 mol
98.06 g

36 g
mol
0.5 g A . Max
=1.419 g producto
06 g
98.
mol
.278.

Rendimiento prctico

rendimiento

rendimiento teorico
0.96 g
=
rendimiento practico 1.419 g *100=67.65%

OBSERVACIONES
Al disolver el antraceno ms el anhdrido maleico y el xileno lquido, los reactivos se
disolvieron dando un tono de color amarillo al pasar 30 minutos, se reflujaron los reactivos
para obtener el producto en este caso es el anhidro 9,10dihidro antraceno-endo , -

succnico para que esta reaccin se lleve a cabo reacciona el antraceno y el

anhdrido maleico.
Estos se caracterizan por tener dobles enlaces y en posicin trans a condiciones
de presin y temperatura de ms de 300 C.
Y su rendimiento debe ser de al menos 20% para formar el ciclo o cadena cclica.

CONCLUSIONES

En esta prctica se obtuvo el aducto antraceno y el anhdrido maleico, analizando

e interpretando la reaccin entre un dieno conjugado y un dienfilo para as poder
establecer criterios y comparar la obtencin del anhidro 9,10 dihidro antracenoendo , -succnico.
Se prepararon los reactivos y realizamos la formacin del aducto para reflujar y se
sumergi en bao de hielo, para filtrar el slido a vaco, se lav con xileno helado
y no se dej el producto mucho tiempo en el papel ya que se podra hidrolizar
nuestro producto con la humedad que existe en la atmosfera.
Se obtuvieron nuestros cristales logrando una eficiencia del 67 .65 % lo que se
considera buena debido a que esta reaccin si no se lleva con el debido cuidado
puede que no se obtuvieran productos.
Logrando aprender que es una reaccin de Diels-Alder y verificando todo lo que
engloba a la misma adems de que nuestros cristales formados eran de colores
amarillos y muy finos.

STEPHANIE BELENDEZ

GONZLEZ

La reaccin de Diels Alder es de gran importancia en la sntesis de compuestos orgnicos, ya que de

compuestos aciclicos se pasa fcilmente a compuestos cclicos, biciclicos y hasta policclicos. sta reaccin la
realizamos entre un dieno y un dienfilo, dando lugar a un anhdrido 9,10-dihidroantraceno-9,10 endo-,
succnico; el dieno tena que tener una conformacin s-cis ya que de no ser as su reactividad se mermara de
manera considerable(de tener una configuracin trans no reaccionara)
Requerimos de un minucioso cuidado durante la cristalizacin, ya que se deba evitar la hidrlisis del producto
con la humedad que exista en el ambiente, por tal motivo se utiliz tambin xileno como solvente para los
reactivos.
A diferencia de la sntesis en el laboratorio a nivel industrial el proceso controla permanentemente las
condiciones de operacin en las que los reactivos reaccionan y el producto se purifica, muestra de ello es que no
tiene contacto alguno con la humedad del ambiente si quiera, por lo cual su pureza y el rendimiento del proceso
es muy alto, de no ser as el proceso no sera rentable; adems a nivel laboratorio dejamos secar el producto a
tamb exponindolo a la degradacin que puede provocar los niveles de humedad y contaminacin del ambiente,
caso contrario en el proceso industrial, ya que la purificacin y almacenamiento del producto se realiza de
manera consecutiva, adems de reutilizar el solvente sobrante.
A nivel industrial en vez de utilizar un matraz baln y un reflujante, se utiliza un reactor intermitente conectado a
un condensador vertical, y se transfieren los productos al tanque cristalizador mediante bombas centrifugas;
adems en vez de papel filtro se utilizan centrfugas continuas para separar el producto del solvente y las
impurezas, despus a un separador de slidos para lograr mayor pureza, y en un tanque purificador recristalizar,
y al final en vez de secar al ambiente, en la industria se utiliza un secador rotatorio, llevndose inmediatamente el
producto terminado a un almacn.
VENCES MARTINEZ IRIS GABRIELA