Universidad de los Andes

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica
Laboratorio de Fisicoqumica

Volumen Molal Parcial

Fernando Jos Mndez Pereira 1, Gema Rossana Peuela Len 2
Mayo, 22, 2014
RESUMEN
Se realiz un estudio sobre los volmenes molales parciales de una disolucin
electroltica, Esto consisti en la preparacin de disoluciones de NaCl en
diferentes concentraciones a las cuales se les determin su densidad por medio
de picnmetro de masa y volumen conocido (25mL). Con estos valores de
densidad se hall la molalidad de las disoluciones la cual fue muy parecida a la
molaridad de cada una de ellas. Despus se grafic el volumen molal aparente vs
la raz de la molalidad, asumiendo un comportamiento lineal de acuerdo a lo
predicho por la ley de Debye - Hckel para electrolitos 1:1 como NaCl, de esta
grafica se tomaron los valores del corte el cual era el volumen molal aparente a
dilucin infinita y la pendiente que era la variacin del volumen molal aparente con
la raz de la concentracin. Finalmente estos valores sirvieron para calcular el
volumen molal del soluto y el solvente y al graficar estos en funcin de la
concentracin se observ un cambio lineal, que disminuye en el caso del solvente
y aumenta en el caso del soluto cuando se incrementa la concentracin de la
solucin.
Palabras Claves: Molalidad, Densidad, Volumen molal parcia, solucin no ideal,
picnometro
ABSTRACT
Was performed a study of the partial molal volume of an electrolytic solution is
made , This consisted of the preparation of solutions of NaCl at different
concentrations at which the density was determined using known mass
pycnometer volume ( 25mL ) . With these values of density of the solutions molality
which was very similar to the molarity of each of them was found. After the
apparent molal volume is plotted vs the root of the molality , assuming a linear

behavior according to the law predicted by Debye - Huckel for 1:1 electrolytes such
as NaCl, the values of this graph cut which was taken the apparent molal volume
at infinite dilution and the slope variation was apparent molal volume at the root of
the concentration . Finally, these values were used to calculate the molal volume of
the solute and solvent and plotting these as a function of the concentration a linear
change , which decreases in the case of the solvent , and increases if the solute
was observed when the concentration increases solution .
Keywords : Molality , density , partial molal volume , no ideal solution, pycnometer

OBJETIVOS
Objetivo General
Determinar experimentalmente el comportamiento del volumen molal parcial para
una solucin de electrolitos de NaCl por el mtodo del picnmetro, haciendo uso
de la grafica vs
Objetivos Especficos
Prepara una solucin 1,5 M de NaCl y realizar disoluciones de , , 1/8,
1/16, de dicha solucin.
Graficar vs

y determinar del corte y

pendiente de la grafica.

Graficar

vs m.

correspondiente a la

FUNDAMENTO TERICO
El volumen Molal de una sustancia, es simbolizada como V M, y es el volumen
ocupado por un mol de dicha sustancia. Un mol de cualquier sustancia contiene
6,022
partculas [1].
Las variables termodinmicas estn divididas en dos tipos: extensivas que son
proporcionales a la cantidad de la fase (E, H, V, S, G, A); y las variables intensivas
que son independientes de la cantidad de la fase (P y T).
Entre las variables intensivas importantes en termodinmica son cantidades
molares parciales por la ecuacin.
P, T, Nj i

Ecuacin (1)

Donde Q puede ser cualquiera de las cantidades extensivas ya mencionadas.

Para una fase de un componente, las cantidades molales parciales son iguales a
las respectivas cantidades molales para los componentes puros mientras que
otras (
) no lo son.
La propiedad molal parcial representa la contribucin que hace por mol el
componente i-simo, cuando a un sistema constituido por un nmero apreciable
de moles de todos los componentes, se agrega un mol de este componente sin
que se modifique la composicin del sistema. As, tendremos que a cada
componente se le puede asignar la correspondiente propiedad molar parcial.
En resumen, la propiedad molar parcial da cuenta de la contribucin que cada
sustancia realiza por mol a la propiedad en cuestin. Por su naturaleza es una
magnitud intensiva. Esto significa que no depende de la cantidad de moles de
cada uno de ellos, siempre que la composicin sea constante.
Las cantidades molales parciales son de gran utilidad, si se aplica el teorema de
Euler a una variable termomtrica Extensiva Q, podemos notar que los cambios
cantidades parciales (resultan los forzosos de los cambios en Ni) no son tan
independientes. Para una solucin Binaria se puede escribir
Ecuacin (2)
Donde los son las fracciones molares, Xi
. Aplica esta ecuacin a la
i /
energa libre, se obtiene la relacin conocida como Gibbs-Duhem.
Tambin los volmenes molales son de inters en parte por sus conexiones
termodinmicas con otras cantidades molales parciales, tales como la energa

libre molar parcial, llamada potencial qumico es que para cualquier componente
dado ser igual en todas las fases que se encuentren en equilibrio entre si.
Considerando un sistema que contiene una sustancia solida pura NaCl en
equilibrio con la solucin acuosa saturada, el potencial qumico del soluto es el
mismo en las 2 fases, y si es perturbado el sistema, cuando este alcance el
equilibrio se vuelve a cumplir la igualdad.
El volumen total de una cantidad de solucin que contiene 1000g (55,51 moles)
de agua y moles de soluto, esta dado por
Ecuacin (3)
En donde los subndices 1 y 2 se refieren al disolvente y al soluto,
respectivamente. Sea 1 el volumen molal del agua pura (=18,06/0,997044 =
18,069 cm3 a 25C). Entonces definimos el volumen molal aparente del soluto
por la ecuacin.
Ecuacin (4)
Despejando

de la ecuacin, obtenemos
Ecuacin (5)

Ahora:
y
Donde, d es la densidad de la solucin, y do es la densidad del disolvente puro, M 2
es el peso molecular del soluto. Sustituyendo estas dos ecuaciones anteriores,
obtendremos:
Ecuacin (6)
Ecuacin (7)
Donde, We es el peso del picnmetro vaco, Wo es con agua pura, y W es el peso
cuando se encuentra lleno hasta la marca con la solucin [2].
Ahora por la definicin de volmenes molares parciales, y por uso de las
ecuaciones (3) y (4)
Ecuacin (8)

Tambin,

Ecuacin (9)

Al graficar de contra
, se encuentra que las cantidades molales aparentes
varan linealmente para soluciones de electrolitos sencillos, cumplindose de esta
manera la teora de Debye Hckel para diluciones diluidas. Dado que:
Ecuacin (10)
Y a travs de esto obtendremos:

Ecuacin (11)

Ecuacin (12)

Materiales y Equipos a Utilizar.

Pipetas
Volumtricas
y
Graduadas:
es
un
instrumento volumtrico de laboratorio que permite medir
la alcuota de lquido con bastante precisin. Suelen ser
de vidrio. Est formada por un tubo transparente que
termina en una de sus puntas de forma cnica, y tiene una
graduacin (una serie de marcas grabadas) con la que se
indican distintos volmenes [3].

Matraces Aforados de 100ml: se emplea para medir con

exactitud un volumen determinado de lquido. La marca de
graduacin rodea todo el cuello de vidrio, por lo cual es fcil
determinar con precisin cundo el lquido llega hasta la
marca. La forma correcta de medir volmenes es llevar
el lquido hasta
que
la
parte
inferior
del menisco sea tangente a la marca. El hecho de que el
cuello del matraz sea estrecho es para aumentar la
exactitud, de esta forma un cambio pequeo en el volumen se traduce en un
aumento considerable de la altura del lquido del matraz aforado. Existen de vidrio
incoloro y en color mbar. Los matraces de color mbar son usados para
preservar soluciones que son lbiles a la luz ambiente [4].

Termmetro: es un tubo de vidrio sellado que

contiene mercurio, cuyo volumen cambia con la
temperatura de manera uniforme. Este cambio de
volumen se visualiza en una escala graduada. [5].

Balanza Analtica: es un instrumento que sirve para medir

la masa de un objeto. El rango de medida y precisin de una
balanza puede variar desde varios kilogramos (con precisin
de gramos), en balanzas industriales y comerciales; hasta unos
gramos (con precisin de miligramos) en balanzas de laboratorio
[6].

Picnmetro: es un frasco con un cierre sellado de

vidrio que dispone de un tapn provisto de un finsimo
capilar, de tal manera que pueda obtenerse un volumen
con gran precisin [7].

Bao Termosttico: es un bao de agua que controla la

temperatura por un sensor que aumenta o disminuye la
resistencia para calentar la solucin. [8]

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL [2].

Preparar 200 mL de
una solucin de NaCl
1,5 N en agua
destilada.

Preparar disoluciones
de 1/2, 1/4, 1/8,
1/16, de la
concentracion inicial.

Lavar el picnmetro
con agua destilada,
secarlo por succin o
con acetona

Pesar el picnmetro
seco y vaco, luego
pesar con agua a 25 C

Realizar el mismo
procedimiento con
cada una de las
soluciones y
determinar la
densidad de cada una

luego de varios
minutos, secar el
pignometro y pesar el
mismo

Colocar en un bano
termostatado a 25 C,
los pignometros hasta
que alcance dicha
temperatura

Llenar el picnmetro
con la solucion de
NaCl de
concentracion
conocida

TABLA DE PROPIEDADES FISICOQUMICAS

Sustancia
Cloruro de
Sodio

PM
(g/mol)
58,4

PE (C)

PF (C)

1465

801

Densidad
(g/ml)
2,165

Solubilidad
Soluble en agua y en
acetona

TABLA DE TOXICIDADES
RIESGOS Y EFECTOS POR EXPOSICIN
EXPOSICIN
Inhalacin
Ingestin

CAUSAS Y CONSECUENCIAS
La sustancia es irritante para las membranas
mucosas y el tracto respiratorio superior.
La ingestin de grandes cantidades puede irritar
el estmago con nausea y vmito. Puede afectar

Contacto con los ojos

Contacto con la piel

el comportamiento, los rganos sensoriales, el

metabolismo y el sistema cardiovascular. La
exposicin continua puede producir
deshidratacin, la congestin de rganos
internos y el coma.
Causa irritacin a los ojos
Puede causar irritacin de la piel.

PRIMEROS AUXILIOS
EXPOSICIN
Inhalacin

Ingestin

Contacto con los ojos

Contacto con la piel

PRIMEROS AUXILIOS
Trasladar a la vctima al aire fresco. Si no
respira, dar respiracin artificial. Si
la respiracin es dificultosa, suministrar oxgeno.
Llamar al mdico inmediatamente.
Afloje el cuello y el cinturn de la vctima. Nunca
le d nada a ingerir a una persona inconsciente.
NO induzca el vmito. Llamar un mdico
inmediatamente.
Quitar lentes de contacto. Manteniendo los ojos
abiertos, enjuagarlos durante
15 minutos con abundante agua. Se puede usar
agua fra. Buscar atencin mdica
inmediatamente.
Despus del contacto con la piel, lavar
inmediatamente con agua abundante.
Lave cuidadosamente la piel afectada con agua
y jabn no abrasivo, limpiando bien los pliegues
de la piel. Se puede usar agua fra. Cubra la piel
irritada con un emoliente. Si persiste la irritacin,
busque atencin mdica.
OBSERVACIONES

El volumen Molal parcial, es una propiedad intensiva por ende, depende de la

temperatura y la presin, por tanto en el desarrollo de la prctica la presin y
temperatura se mantuvieron constantes. Adems de esto, se realiza para que el
comportamiento del volumen molal solo dependa de la composicin y no de las
variables antes mencionadas.
Notamos que la densidad disminuye al aumentar el porcentaje en peso,
locual hace que el volumen parcial del etanol aumente al aumentar elporcentaje en
peso de este.

DATOS EXPERIMENTALES
Tabla N01 Masas con el picnmetro 1
SOLUCION
picnmetro
AGUA
1,49368889
0,74684444
0,37342222
0,18671111
0,09335556

PESO 1
(P0,0001)g
32,1971
57,7460
59,2546
58,4972
58,1333
57,9383
57,8582

PESO 2
(P0,0001)g
32,1974
57,7457
59,2542
58,4970
58,1330
57,9383
57,8585

PESO 3
(P0,0001)g
32,1973
57,7459
59,2544
58,4971
58,1335
57,9382
57,8584

PESO
PROMEDIO
(P0,0002)g
32,1973
57,7459
59,2544
58,4971
58,1333
57,9383
57,8584

Tabla N02 Masas con el picnmetro 2

SOLUCION
picnmetro
AGUA
1,49369
0,74684
0,37342
0,18671
0,09336

PESO 1
(P0,0001)g
20,8034
46,1225
47,6391
46,8853
46,5196
46,3426
46,2353

PESO 2
(P0,0001)g
20,8033
46,1224
47,6394
46,8851
46,5194
46,3425
46,2353

PESO 3
(P0,0001)g
20,8035
46,1221
47,6393
46,8850
46,5195
46,3424
46,2352

PESO
PROMEDIO
(P0,0002)g
20,8034
46,1223
47,6393
46,8851
46,5195
46,3425
46,2353

CLCULOS
Para determinar la concentracin de la solucin madre:

Para realizar el promedio tenemos el valor de

de la tabla N02.

Para hallar el

donde

Para hallar la densidad de cada solucin.

Para hallar la molalidad se usa la molaridad y la densidad de la solucin.

Donde M2 es el peso molecular del soluto

Para hallar el volumen molal aparente usamos la ecuacin (6).

Pero primero Hallamos el valor

Donde do es la densidad del agua pura (

NOTA: Para la determinacin de los dems volmenes molales aparentes se

aplica el mismo clculo con las distintas molalidades y densidades.
Tabla N03 Valores obtenidos para el picnmetro N01
Densidad
1,0559
1,0264
1,0122
1,0046
1,0014

Molalidad
1,54210
0,75999
0,37687
0,18769
0,09373

Raz de la
molalidad
1,24181
0,87177
0,64406
0,43348
0,30616

38,2896
40,6910
42,2151
44,7934
47,4642

19,0928
17,3029
16,0398
13,5947
10,9701

Tabla N4 Valores obtenidos para el picnmetro N02

Densidad

Molalidad

Raz de la
molalidad

1,0568

1,54072

1,24126

38,8874

18,5115

1,0271

0,75943

0,87145

39,6736

18,2813

1,0127

0,37687

0,61390

41,6276

16,6117

1,0057

0,18769

0,43323

46,3392

12,0420

1,0015

0,09373

0,30615

47,6056

10,8282

Cantidades Molales Aparentes

25,0000

Grafico 1 vs m Pignometro 1

20,0000
16,0398

15,0000

13,5947
10,9701

10,0000

5,0000
0,0000
0,00000

19,0928

17,3029

y = 8,0853x + 9,7932
R = 0,897

0,20000

0,40000

0,60000

0,80000

1,00000

1,20000

1,40000

raiz de la molalidad

Cantidades Molares Aparentes

Grafico 2 vs m Pignometro 2
25,0000
20,0000
12,0420
10,8282

10,0000

y = 8,5733x + 9,312
R = 0,7929

5,0000
0,0000
0,00000

18,5115

18,2813

16,6117

15,0000

0,20000

0,40000

0,60000

0,80000

1,00000

1,20000

1,40000

raiz de molalidad

Del grafico 2 obtenemos

Donde,

Ahora para determinar los volmenes molales del solvente, usamos la ecuacin.

Donde

Tomando

es el volumen molal del agua pura

la pendiente del grafic N02

Para determinar los dems volmenes molales se realiza el mismo procedimiento

en el clculo
Para determinar el volumen molal del soluto usamos la ecuacin

2(1/2)

Tabla N05 Volmenes Molales parciales para el solvente (

( 2) Picnmetro 1

1)

y para soluto

Molalidades de las
Volmenes molal del
Volumen Molal del
soluciones
solvente ( 1;
Soluto ( 2;
1,54210
17,9116
25,5133
0,75999
18,0148
20,4369
0,37707
18,0503
16,9014
0,18791
18,0627
14,4241
0,09373
18,0670
12,6774
Tabla N06 Volmenes Molales parciales para el solvente (
( 2) Picnmetro 2

1)

y para soluto

Molalidades de las
Volmenes molal del
Volumen Molal del
soluciones
solvente ( 1;
Soluto ( 2;
1,54072
17,9217
25,2745
0,75943
18,0183
20,5188
0,37687
18,0515
17,2067
0,18769
18,0631
14,8333
0,09373
18,0672
13,2491

Volumen Molal del solvente

Grafico 3 Volumen Molal del solvente vs

Molalidad Pignometro 1
18,1000
18,0627
18,0500 18,0670

y = -0,1088x + 18,086
R = 0,9827

18,0503
18,0148

18,0000
17,9500

17,9116
17,9000
0,00000 0,20000 0,40000 0,60000 0,80000 1,00000 1,20000 1,40000 1,60000 1,80000
Molalidad

Volumen molal del Soluto

Grafico 4 Volumen Molal del soluto vs

Molalidad pignometro 1
30,0000
25,5133
25,0000
20,4369
20,0000
14,4241
16,9014
15,0000
y = 8,5557x + 12,924
10,0000 12,6774
R = 0,9708
5,0000
0,0000
0,00000 0,20000 0,40000 0,60000 0,80000 1,00000 1,20000 1,40000 1,60000 1,80000
Molalidad

Volumen Molal del Solvente

Grafico 5 Volumen Molal del Solvente vs

Molalidad Pignometro 2
18,1000
18,0500
18,0000

18,0672 18,0631
18,0515
18,0183

y = -0,1019x + 18,085
R = 0,9827

17,9500
17,9217
17,9000
0,00000 0,20000 0,40000 0,60000 0,80000 1,00000 1,20000 1,40000 1,60000 1,80000
Molalidad

Volumen Molal del Soluto

Grafico 6 Volumen Molal del Soluto vs

Molalidad Pignometro 2
30,0000
25,2745

25,0000

20,5188

20,0000
15,0000

14,8833
13,2491

17,2067

10,0000

y = 8,0235x + 13,479
R = 0,9708

5,0000

0,0000
0,00000 0,20000 0,40000 0,60000 0,80000 1,00000 1,20000 1,40000 1,60000 1,80000
Molalidad

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS.

El volumen molal parcial depende de la composicin de la solucin, pero no de la
cantidad de solucin (es una propiedad intensiva, definida por mol). Por lo tanto
para el estudio del comportamiento del volumen molal parcial con respecto a la
composicin es necesario mantener P y T cte.
En otras palabras, el volumen molar parcial es la velocidad de cambio del volumen
al aumentar la cantidad de sustancia i, manteniendo constante la presin, la
temperatura y, las cantidades de los dems componentes. La definicin implica
que cuando se altera la composicin al agregar una cantidad infinitesimal de un
componente i al volumen de la mezcla, el volumen total de mezcla cambia.
En la prctica se tomaron medidas del peso de soluciones de cloruro de sodio
(NaCl) en agua
a diferentes concentraciones haciendo uso de dos
picnmetros distintos, que por medio de la relacin de densidad y el valor de do
del agua a 25C

, se les determino experimentalmente el volumen

Para el picnmetro 1 el volumen experimental fue de

Para el picnmetro 2 el volumen fue de
Luego, con estos valores, el peso de cada solucin y el peso del picnmetro vacio,
se determinaron las densidades de cada solucin a diferentes concentraciones,
para finalmente determinar el valor de la concentracin en molalidades
Con estas cantidades de calcularon los volmenes molales aparentes de cloruro
de sodio en cada solucin. Asumiendo que los valores de varian linealmente en
funcin de la raz de la molalidad (
, segn lo predicho por la ley de DebyeHckel para las soluciones electrolticas 1:1 como las de cloruro de sodio, estos
valores fueron ajustados por regresin lineal de acuerdos a la ecuacin.

En la cual
es el volumen molal aparente a dilucin infinita, y
es la
dependencia del volumen molal aparente de la solucin con las variaciones de la

Se realizaron 2 grficos de
vs
, los cuales correspondieron a los valores
obtenidos por el picnmetro 1 (grafico 1) y por el picnmetro 2 (grafico 2). En el
grafic 1 se obtuvo un R = 0,8973 con una ecuacin de la recta

. Para el grafico 2 se obtuvo un R = 0,7929 con una ecuacin de recta

Con los valores de la pendiente y el corte de cada recta, logro determinarse los
volmenes molares parciales para solvente ( 1, agua) y el soluto ( 2, NaCl) en
cada solucin, obteniendo
En el pignometro 1

En el pignometro 2

En los grficos 3, 4, 5, y 6, es fcil ver que, efectivamente el valor del volumen

molar parcial de cada componente vara con la composicin, por tanto los
volumenes molales parciales en una mezcla no son constantes. Estos presentan
un comportamiento lineal del con respecto a la concentracin de NaCl disuelto en
solucin. Es evidente notar que a medida que incrementa la concentracin en
mol/kg el volumen molal correspondiente al solvente
disminuye, de
acuerdo al signo de la pendiente presentada en la ecuacin (tanto en el
picnmetro 1 como en el 2), en cambio para el soluto
cuando aumenta la
concentracin en mol/kg el volumen molal aumenta, lo cual es un resultado lgico
ya que al aumentar la concentracin se tendr mayor volumen molal de soluto en
solucin y menor volumen molal de solvente. Al usar picnmetros distintos se
logr comprobar que el comportamiento de los volmenes molales parciales ser
el mismo a pesar de usar otro equipo, mientras que se den las mismas
condiciones de temperatura y presin.
Los volmenes molares no son aditivos, excepto para soluciones ideales. Cuando
se mezclan dos sustancias reales el volumen de la mezcla es menor a la suma de
los dos volmenes de cada sustancia, ya que existe una interaccion entre soluto y
solvente que, causa que el volumen molal parcial no sea la suma de los dos,
adems de ello la solucin presentara propiedades diferentes a la del soluto y
solvente originales
El volumen molar parcial del soluto est definido y no es nulo an en el caso del
solvente puro, es decir cuando su concentracin es cero. As, por ejemplo, el
volumen molar parcial del cloruro de sodio en el agua pura no es cero.
En cuanto a cmo puede afectarse la solubilidad del NaCl en agua por incremento
de presin, depender por la ecuacin.

Entonces si el volumen molal del soluto en solucin es mayor que el soluto slido
el incremento de presin aumentara el potencial qumico y parte del soluto en
solucin pasar a estado solido. Pero si el volumen molal parcial del soluto es
menor al del solido cuando aumente la presin aumentara la solubilidad.
CONCLUSIONES.
Se determinaron las densidades de las soluciones de NaCl a diferentes
concentraciones haciendo uso de la picnometria. Luego con estos valores se
determin las molalidades de cada solucin.
Se determin el volumen molar aparente a dilucin infinita a travs del grafico de
vs
obtenindose las ecuaciones de la recta para picnmetro 1
y para el picnmetro 2
Se determinaron los volmenes molales parciales para el soluto y el solvente en
cada soluicion y se graficaron en funcin de la molalidad, observando una
tendencia lineal de los volmenes molales parciales, regido por las ecuaciones:
En el pignometro 1

En el pignometro 2

En donde el volumen molal del solvente disminuye al aumentar la concentracin

de la solucin, y para el soluto el volumen molal parcial aumenta al aumentar la
concentracin.

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