Libro Blanco de Minimizacion de Residuos para Galvanizado

1
ndice
Ref.15/PR1426/TEXTO.DOC
NDICE
0. RESUMEN .......................................................................................................................... 4
1. INTRODUCCIN ............................................................................................................... 8
PARTE A: SITUACIN ACTUAL DEL GALVANIZADO POR INMERSIN......... 12
2. FUNDAMENTOS DEL GALVANIZADO POR INMERSIN....................................... 12
2.1 PODER ANTICORROSIVO DEL CINC ................................................................................. 12
2.2 PROCESOS METALRGICOS DURANTE EL GALVANIZADO POR INMERSIN ...................... 13
2.3 TCNICAS DE GALVANIZADO POR INMERSIN................................................................ 16
2.3.1 Tcnicas discontinuas ...........................................................................................16
2.3.2 Tcnicas continuas ................................................................................................16
2.4 GALVANIZADO DE PIEZAS ............................................................................................. 17
2.4.1 Desengrase ............................................................................................................17
2.4.1.1 Desengrase cido............................................................................................ 18
2.4.1.2 Desengrase alcalino........................................................................................ 18
2.4.1.3 Desengrase decapante .................................................................................... 19
2.4.1.4 Lavado............................................................................................................ 19
2.4.2 Decapado...............................................................................................................19
2.4.2.1 Decapado de piezas de acero .........................................................................19
2.4.2.2 Desgalvanizado ..............................................................................................22
2.4.2.3 Lavado............................................................................................................ 22
2.4.3 Mordentado ...........................................................................................................22
2.4.4 Secado ................................................................................................................... 23
2.4.5 Galvanizado ..........................................................................................................24
2.4.6 Enfriamiento ......................................................................................................... 25
2.4.7 Resumen de la secuencia de operacin ptima..................................................... 25
3. TIPOS DE RESIDUOS/SUBPRODUCTOS Y EMISIONES GENERADAS EN
PROCESOS DE GALVANIZADO EN CALIENTE ............................................................ 27
3.1 RESIDUOS/SUBPRODUCTOS QUE CONTIENEN ACEITES PROCEDENTES DEL DESENGRASE. 27
3.1.1 Baos de desengrase que contienen aceites y grasas ............................................ 27
3.1.2 Lodos y concentrados que contienen aceites y grasas........................................... 27
3.2 BAOS DE DECAPADO AGOTADOS ................................................................................. 27
3.3 RESIDUOS/SUBPRODUCTOS PROCEDENTES DEL MORDENTADO ...................................... 28
3.3.1 Baos de mordentado agotados............................................................................. 29
3.3.2 Lodo de hidrxido de hierro .................................................................................29
3.4 RESIDUOS/SUBPRODUCTOS PROCEDENTES DEL GALVANIZADO ...................................... 29
3.4.1 Matas de cinc ........................................................................................................29
3.4.2 Cenizas de cinc ..................................................................................................... 30
3.4.3 Salpicaduras de cinc..............................................................................................30
3.5 EMISIONES Y RESIDUOS/SUBPRODUCTOS PROCEDENTES DE LA DEPURACIN DEL AIRE DE
SALIDA ................................................................................................................................ 30
3.5.1 Emisiones en forma de polvo de la instalacin de galvanizado............................ 31
3.5.2 Otras emisiones..................................................................................................... 31
4. MINIMIZACIN Y VALORIZACIN DE RESIDUOS/SUBPRODUCTOS................. 32
4.1 DESENGRASE ................................................................................................................ 32
4.1.1 Minimizacin del arrastre de aceites y grasas al bao de desengrase ...................32
4.1.2 Prolongacin de la vida de los baos de desengrase alcalinos..............................32
Libro Blanco para la Minimizacin de Residuos y Emisiones en el Sector de Galvanizado en Caliente
4.1.3 Prolongacin de la vida de los baos de desengrase cidos ................................. 32

4.1.4 Desengrase biolgico............................................................................................ 33
4.1.5 Valorizacin de los lodos y concentrados que contienen aceites y grasas............ 33
4.2 BAOS DE DECAPADO AGOTADOS ................................................................................. 33
4.2.1 Minimizacin de la cantidad de baos de decapado agotados generada mediante
inhibidores del decapado ............................................................................................... 34
4.2.2 Minimizacin del aporte de xidos de hierro a la operacin de decapado........... 34
4.2.3 Instalacin de vibradores ...................................................................................... 34
4.2.4 Recuperacin externa del cido clorhdrico presente en baos de decapado
agotados ......................................................................................................................... 35
4.2.4.1 Regeneracin trmica .................................................................................... 35
4.2.4.2 Electrlisis ..................................................................................................... 35
4.2.4.3 Electrodilisis ................................................................................................ 36
4.2.5 Recuperacin de compuestos de hierro y de cinc presentes en los baos de
decapado agotados ......................................................................................................... 36
4.2.5.1 Extraccin por disolvente .............................................................................. 36
4.2.5.2 Precipitacin del cloruro de cinc de baos de decapado de cinc agotados.... 36
4.2.6 Utilizacin de baos de decapado agotados como producto qumico .................. 37
4.2.6.1 Obtencin de pigmentos inorgnicos y rellenos ............................................ 37
4.2.6.2 Fabricacin de cloruro frrico ....................................................................... 37
4.2.6.3 Precipitacin de fosfatos en depuradoras ...................................................... 37
4.2.6.4 Neutralizacin/Precipitacin y rotura de emulsiones de aceite ..................... 37
4.2.7 Procesos de tratamiento previo............................................................................. 38
4.2.7.1 Gestin separada de los cidos ...................................................................... 38
4.2.7.2 Minimizacin de la relacin cinc/hierro........................................................ 38
4.2.8 Resumen de las posibilidades de valorizacin y tratamiento para los baos de
decapados agotados ....................................................................................................... 39
4.3 BAO DE MORDENTADO AGOTADO ............................................................................... 42
4.3.1 Regeneracin de baos de mordentado ................................................................ 42
4.3.2 Valorizacin de baos de mordentado agotados .................................................. 43
4.4 MATAS, CENIZAS Y SALPICADURAS DE CINC ................................................................. 43
4.4.1 Minimizacin y valorizacin de las matas de cinc ............................................... 43
4.4.2 Minimizacin y valorizacin de las salpicaduras de cinc..................................... 43
4.4.3 Minimizacin y valorizacin de las cenizas de cinc............................................. 43
4.5 POLVOS DE LOS FILTROS DE LA DEPURACIN DEL AIRE DE SALIDA ................................ 44
4.5.1 Reduccin de la concentracin de sales en el bao de mordentado ..................... 44
4.5.2 Valorizacin de los polvos de los filtros .............................................................. 44
PARTE B: SITUACIN ACTUAL DE LA EMPRESA ANALIZADA POR IHOBE,
S.A. ........................................................................................................................................ 45
5. DESCRIPCIN DE LA EMPRESA ANALIZADA......................................................... 45
5.1 CAPACIDAD PRODUCTIVA ............................................................................................. 45
5.2 ESQUEMA GENERAL DE LA INSTALACIN ...................................................................... 45
5.3 MAQUINARIA Y EQUIPAMIENTO .................................................................................... 46
5.4 SECUENCIA OPERATIVA ................................................................................................ 46
6. BALANCE DE MATERIAS............................................................................................. 49
ndice
PARTE C: PROPUESTAS PARA LA MINIMIZACIN Y VALORIZACIN DE

RESIDUOS/SUBPRODUCTOS EN LA EMPRESA ANALIZADA .............................. 56
7. MEDIDAS DE MINIMIZACIN Y VALORIZACIN DE RESIDUOS Y EMISIONES
YA APLICADAS EN LA EMPRESA ANALIZADA .......................................................... 56
7.1 INSTALACIN DE UN EQUIPO DE REGENERACIN INTERNA DE BAOS DE MORDENTADO 56
7.2 ELIMINACIN DE LAVADOS ABIERTOS EN LA LNEA ....................................................... 57
7.3 INSTALACIN DE UNA CAMPANA DE CAPTACIN DE GASES ........................................... 57
7.4 CAMBIO DEL HORNO DE FUEL POR HORNO DE GAS ......................................................... 57
7.5 APROVECHAMIENTO DEL CALOR RESIDUAL ................................................................... 57
8. PROPUESTAS DE IHOBE, S.A. PARA LA MINIMIZACIN Y VALORIZACIN DE
RESIDUOS EN LA EMPRESA ANALIZADA....................................................................58
8.1 REDUCCIN DE LA CONCENTRACIN INICIAL DE CIDO CLORHDRICO .......................... 58
8.2 INTRODUCCIN DE UNA CUBA DE LAVADO ESTANCO TRAS LA OPERACIN DE DECAPADO59
8.3 REDUCCIN DE LA FRECUENCIA DE EXTRACCIN DE LA MATA DE LA CUBA DE
GALVANIZADO .................................................................................................................... 61
8.4 INTRODUCCIN DE UNA ETAPA DE SECADO TRAS EL MORDENTADO ............................... 62
ANEXO I .............................................................................................................................. 63
9. VALORACIN DE LA RENTABILIDAD ECONMICA DE LAS MEDIDAS DE
MINIMIZACIN DE RESIDUOS Y EMISIONES ..............................................................63
9.1 OBSERVACIONES DE CARCTER GENERAL..................................................................... 63
9.2 CLCULO COMPARATIVO DE COSTES (ANLISIS ESTTICO) ........................................... 63
9.3 ANLISIS DINMICO DE INVERSIONES ........................................................................... 64
0. RESUMEN
El galvanizado en caliente por inmersin consiste en un proceso de recubrimiento que se
utiliza para proteger las superficies metlicas de la corrosin. Este tratamiento especfico
para la inmersin de piezas de acero o fundicin en un bao de cinc fundido.
Dentro del galvanizado en caliente (hot-dipping), se puede distinguir entre galvanizado de
piezas, de laminados, de tubos y de alambre. En este estudio siempre se har referencia al
galvanizado de piezas, subsector que engloba actualmente dentro de la Comunidad
Autnoma a la mayora de las empresas con este proceso productivo.
Por lo general, el tipo de empresa que realiza este proceso suele ser de tamao pequeo o
medio, siendo normalmente talleres que trabajan por encargo.
Durante el galvanizado por inmersin el cinc fundido produce mediante un ataque qumico
una serie de capas de aleaciones cinc-hierro (Zn-Fe) de gran adherencia con la superficie. La
capa de Zn-Fe, dura y relativamente quebradiza, sirve de proteccin galvnica frente a la
corrosin, del metal base. Sin embargo, an y cuando la superficie cincada se pasive
rpidamente, el espesor de la capa de cinc va reducindose progresivamente en funcin de
las condiciones externas.
Para que las piezas puedan ser galvanizadas, es necesario que stas tengan una superficie
brillante adems de unas propiedades especficas antes de su inmersin en el bao de cinc
fundido. Sin embargo, generalmente las superficies presentan xido, cascarilla, aceites y
grasas procedentes de fases de tratamiento anteriores. Para conseguir dicha superficie son
necesarios una serie de tratamientos previos al galvanizado.
Primeramente, las piezas se sumergen en un bao de desengrase caliente en medio cido o
alcalino, para eliminar y limpiar las piezas de aceites y grasas.
Aunque no en todos los casos, si el desengrase es alcalino, suele existir un lavado
intermedio previo a la siguiente etapa. Seguidamente, se procede a la eliminacin del xido
y la cascarilla que pudieran estar adheridos a las piezas mediante baos de decapado. Por lo
general, se trata de baos de cido clorhdrico. En caso de que las piezas a galvanizar sean
piezas defectuosamente galvanizadas o piezas cuyo recubrimiento de cinc deba ser
renovado, se introducen tambin en esta etapa del proceso. Despus del decapado suele
existir una etapa de lavado.
La siguiente fase del proceso consiste en el tratamiento de las piezas con mordientes cuya
composicin fundamental son sales de cloruro de cinc y de amonio. El objetivo de esta etapa
es el conseguir una mejor adherencia del recubrimiento de cinc. Es recomendable secar las
piezas antes de ser galvanizadas. Posteriormente, al sumergir las piezas en el bao de cinc
fundido (T 450C), se produce la evaporacin del mordiente que arrastran las piezas,
formndose nubes de polvo que deben eliminarse mediante un sistema adecuado de
captacin de humos. Por ltimo, tiene lugar el enfriamiento de las piezas, el cual puede ser
al aire o sumergindolas en un bao estanco de agua.
Resumen
En cada una de las fases descritas anteriormente se generan una serie de residuos y
subproductos, quedando los ms importantes recogidos en la Tabla 1, en la que adems se
indican sus componentes principales.
Fase de proceso
Desengrase
Residuo/subproducto
Baos de desengrase cidos o alcalinos
Sustancias contenidas
- cidos o lcalis
- Agentes tensoactivos
- Aceites/grasas, libres y
emulsionadas
Aceites y grasas separadas
- Aceites/grasas libres
- Componentes de la solucin de
desengrase
Decapado
Bao de decapado agotado (cido)
- Cloruros de hierro y de cinc
- cido clorhdrico libre
- Inhibidores de decapado
- Aceites y grasas arrastrados
- Componentes de la aleacin de las
piezas a galvanizar
Mordentado
Bao de mordentado agotado
- Cloruros de cinc, amonio y hierro
Lodo de hidrxido de hierro de la
- Hidrxido de hierro
regeneracin del bao de mordentado
- Sales de mordentado
Galvanizado
Mata, cenizas de cinc y salpicaduras de cinc - Cinc, hierro, xido de cinc y
aluminio
Sistema de captacin
Polvo del filtro procedente de los humos de - Cloruros de amonio, cinc y potasio
de humos
sales de mordentado al entrar en la cuba de - Aceites y grasas arrastrados
galvanizado
Tabla 1: Residuos/subproductos generados en las empresas de galvanizado por inmersin de piezas en
caliente
El agua de lavado y de enfriamiento, procedente de cubas estancas, suele utilizarse para la

preparacin de nuevos baos de tratamiento. Las aguas de limpieza del rea de los baos de
decapado van a parar a las cubas de cido de los baos de decapado y se eliminan por
separado o junto con los baos de decapado agotados.
La mayora de los residuos/subproductos generados pueden valorizarse interna o
externamente, siempre que se adopten las medidas adecuadas. En la tabla 2 se recogen las
posibilidades de minimizacin y valorizacin que ofrecen los residuos/subproductos
generados. El mayor problema al que se enfrentan las empresas en este mbito es el que
afecta a la eliminacin de los baos de decapado agotados, los baos de desengrase
agotados, y en menor medida, de los lodos de hidrxido de hierro y los polvos de los filtros
de captacin de humos.
Residuo/subproducto
Minimizacin
Valorizacin
Interna
Externa
Prolongacin de la vida
de los baos mediante
separadores, equipos de
ultrafiltracin*
Valorizacin de aceite
Minimizacin de las
Aceites y grasas
usado
separados procedentes del contaminaciones con
aceite y grasa
desengrase
Ver captulo 4
Baos de decapado
Empleo de inhibidores de Gestin separada de
agotados
decapado, reduccin de la cidos (ver captulo 4)
concentracin inicial de
HCl, prevencin
oxidacin de piezas
Baos de mordentado
Regeneracin interna
Tratamiento por parte del
agotados
fabricante del mordiente
Lavado estanco previo a
Lodo de hidrxidos de
mordentado
hierro procedentes de la
regeneracin del bao de
mordentado
Metalurgia de cinc
Matas de cinc
Lavado cuidadoso tras el
decapado, utilizacin de
mordientes de baja
concentracin,
regeneracin en continuo
del mordentado
Metalurgia de cinc
Ceniza de cinc
Reduccin de la
concentracin en el
mordentado, secado de
piezas.
Salpicaduras de cinc
Secado tras el tratamiento Devolucin al bao de
Metalurgia de cinc
con mordientes
cinc
Polvo de los filtros de
Reduccin de la
Tratamiento por parte del
captacin de gases
concentracin en el bao
fabricante del mordiente
de mordentado
* No utilizados hasta ahora en talleres de galvanizado en piezas
Tabla 2: Medidas de minimizacin y valorizacin para residuos/subproductos procedentes de empresas
de galvanizado de piezas por inmersin
Baos de desengrase
agotados cidos o
alcalinos
En lo que se refiere a la valorizacin de los baos de decapado, debe distinguirse entre los
baos de decapado agotados con baja concentracin en cinc y/o hierro procedentes de la
gestin separada de cidos, y los decapados agotados de mezcla, que contienen mayores
cantidades de hierro y de cinc. Por gestin separada de cidos se entiende el tratamiento de
piezas de acero galvanizadas y no galvanizadas en baos de decapado separados. La gestin
separada de cidos slo puede llevarse a cabo en aquellas empresas de galvanizado por
inmersin que dispongan de suficiente espacio.
Para la valorizacin de los baos de decapado puros agotados de hierro y de cinc ya existen
una serie de mtodos de valorizacin (como la fabricacin de floculante de hierro o la
precipitacin de cinc). Otros procesos para la eliminacin externa del cinc que est presente
en los decapados agotados de mezcla, como condicin previa para la recuperacin del cido
clorhdrico parecen tcnicamente viables aunque su rentabilidad resulte dudosa. La
Resumen
utilizacin de baos de decapado agotados para la neutralizacin o la rotura de emulsiones

tiene escaso valor aadido frente a otras opciones de recuperacin trmica de los mismos.
La minimizacin de la generacin de matas y cenizas de cinc es uno de los objetivos
fundamentales de toda empresa, debido al elevado coste del cinc. Para reducir la generacin
de mata es fundamental minimizar el aporte de hierro al bao por un lavado estanco
posterior al decapado y una regeneracin en continuo del mordentado. La menor generacin
de cenizas depende sobre todo de un secado de piezas posterior al mordentado y a una
reduccin de la concentracin del mismo.
Tras una descripcin de las mejores tecnologas disponibles en los procesos de galvanizado
en caliente, IHOBE, S.A. ha analizado en el presente documento la situacin actual y las
posibles medidas de minimizacin y valorizacin de residuos y subproductos a realizar
en una empresa del sector situada en la C.A.P.V. y dedicada al galvanizado de estructuras
de acero, parrillas, guardarrales, andamiajes y piezas del sector naval.
La empresa analizada, que cumple la legislacin vigente y puede considerarse modlica, ha
realizado numerosas mejoras del proceso productivo por las que ya ha reducido de modo
importante la generacin de emisiones, residuos y consumo de energa. An y todo, y a raz
del balance de materias realizado se detectan varias posibilidades adicionales de
minimizacin entre las cuales destaca la reduccin de la concentracin inicial de cido
clorhdrico en las cubas de decapado que permitira reducir el consumo de HCl en ms de un
20%, la introduccin de una cuba de lavado tras la operacin de decapado que reducira la
generacin de lodos de hidrxido de hierro en ms de un 90%, la extraccin menos
frecuente de mata que permite una minimizacin del 15% de la misma y el secado de las
piezas mordentadas para reducir en un porcentaje desconocido la generacin de cenizas y
salpicaduras de cinc.
1. INTRODUCCIN
El acero es hasta el momento el metal ms comnmente empleado hoy en da en el mundo.
Satisface la mayor parte de las demandas provenientes de las principales industrias en
trminos de calidades tcnicas y econmicas. Sin embargo, existen una serie de
limitaciones. As, los aceros comunes no son muy resistentes a la corrosin. Las estructuras
de acero no protegidas aparecern cubiertas de xido en das, e incluso horas despus de su
exposicin a la humedad.
Generalmente, la funcin de las estructuras de acero es la de soporte de la carga, por lo que
una exposicin prolongada puede dar lugar a daos en la integridad de la estructura con el
consiguiente coste de reparacin y/o sustitucin.
El galvanizado es uno de los mtodos que se utilizan para mejorar la resistencia a la
corrosin del acero (y de las aleaciones de hierro) mediante un pequeo recubrimiento sobre
la superficie. Este tipo de solucin es efectiva en un amplio rango de ambientes corrosivos.
El galvanizado se utiliza casi exclusivamente para describir la formacin de un
recubrimiento de cinc sobre piezas de acero o de hierro fundido, sumergindolas en un bao
de cinc fundido. El galvanizado ha alcanzado en el campo de la proteccin del acero contra
la corrosin una importancia especial, al garantizar una proteccin a largo plazo, con
necesidades muy reducidas de mantenimiento.
En funcin de las caractersticas que deba presentar la proteccin anticorrosiva, se aplican
diferentes tcnicas de proteccin a base de cinc:
-
Galvanizado por inmersin en caliente. Las piezas a tratar se sumergen, habiendo

limpiado previamente su superficie, en un bao de cinc fundido que suele estar a una
temperatura de 445C-460C. El cinc reacciona con el hierro o el acero para formar una
serie de capas de aleacin sobre la superficie, dependiendo su extensin, del tipo de
acero y de los aditivos del bao de cinc. La capa ms externa suele ser cinc dctil no
aleado. Adems, el cinc se une metalrgicamente al metal base para formar un
recubrimiento protector que posee una excelente resistencia a la corrosin.
Galvanizado o cincado electroltico. Esta tcnica consiste en depositar sobre la pieza

una capa de cinc mediante corriente continua a partir de una solucin salina que
contiene cinc. El proceso se utiliza para proteger piezas ms pequeas, cuando
requieren un acabado ms uniforme que el que provee el galvanizado.
Sherardizacin. Las piezas preparadas de hierro o acero se calientan con una mezcla de
polvo de cinc y arena en tambores rotatorios a temperatura por debajo del punto de
fusin del cinc (380-400C), hasta que el cinc forma un recubrimiento cerrado sobre la
superficie de la pieza. El recubrimiento es muy uniforme. El proceso, que da a las
piezas un recubrimiento mate-gris, se utiliza principalmente para piezas pequeas,
debido a la dificultad de calentamiento de grandes piezas de forma uniforme.
Recubrimientos con polvo de cinc. En esta clase de recubrimiento se emplea un polvo

de cinc muy fino que se halla en suspensin en un aglutinante orgnico o inorgnico.
Introduccin
Las tcnicas de aplicacin de este tipo de revestimientos son similares a las empleadas
para la aplicacin de laca (p.ej. proyeccin, inmersin). Las capas de polvo de cinc
presentan una conductividad limitada, ya que el cinc no se encuentra por toda la
superficie en contacto con el material base y tampoco forma en las zonas limtrofes
aleaciones de cinc-hierro.
-
Proteccin anticorrosiva catdica. Un metal en estado de corrosin se disuelve

andicamente. En la proteccin anticorrosiva catdica se impide la corrosin haciendo
del metal a proteger un ctodo, esto se consigue disponiendo un elemento de
cortocircuito compuesto del material de la pieza a proteger y de una aleacin metlica
menos noble; estos dos materiales presentan una conexin conductora metlica. Al
sumergir la pareja de materiales en un electrolito (p.ej. agua de mar), se disuelve el
metal menos noble, disocindose en iones y electrones. Los iones pasan al electrolito,
mientras que los electrones pasan a travs de la conexin metlica a la superficie del
metal ms noble. La proteccin anticorrosiva catdica se utiliza p.ej. como proteccin
exterior de la parte sumergida de barcos martimos, pasarelas, muelles, rompeolas,
tablestacas, puertas de esclusas, boyas y equipos submarinos para la extraccin de
petrleo y gas natural.
En la tabla 1.1 se presenta un resumen de las propiedades del recubrimiento en funcin de la

tcnica que se utilice.
Caractersticas del
recubrimiento
Continuidad y
uniformidad
Galvanizado por
inmersin
Formacin de capa
de aleacin Fe-Zn
recubriendo al cinc.
El recubrimiento
est unido al acero
Buena. Posibles
discontinuidades a
simple vista. Exceso
de cinc en puntos de
drenaje de la pieza y
esquinas
Espesor
50-125 m para
tubos 10-50 m para
lminas y filamentos
5-10 m para piezas
Conformabilidad y
propiedades
mecnicas
Recubrimientos
convencionales
aplicados a piezas,
no conformables.
Capa de aleacin
resistente a la
abrasin. Rigidez a
la flexin
Galvanizado por
proyeccin
Buen entrelazado
mecnico, tras un
adecuado
pretratamiento de
inyeccin de polvo
Depende de la
aptitud del operador.
Recubrimiento
poroso rpidamente
relleno con
productos de la
corrosin de cinc
Espesores variables,
entre 100-150 m.
Puede llegar a
superar los 500 m
Galvanizado
electroltico
Buena,
comparativamente al
resto de
recubrimientos
Aplicado a piezas
terminadas, no se
requiere
conformado. Admite
soldadura, pero es
preferible realizar
previamente
soldadura y llevar a
cabo el tratamiento
posteriormente
Sherardizacin
Buena, la difusin
del recubrimiento
provee de unin
metalrgica
Recubrimientos
con polvo de cinc
Buena, se puede
mejorar mediante
inyeccin de polvo
previa
Uniforme, con
limitaciones de
acuerdo a la
solubilidad del bao
Continua y muy
uniforme, incluso en
partes irregulares
Buena, algunos
poros, recubiertos
con productos de
reaccin
Variable, entre 2,5-5

m. Posibilidad de
espesores superiores
a costa de menor
rentabilidad
El acero galvanizado
electrolticamente
tiene excelente
conformabilidad y
puede ser soldado
mediante soldadura
por punto
Variable, entre 1530 m
Superior a 40 m
Es aplicada a
artculos terminados.
No es necesaria la
conformabilidad.
Excelente resistencia
a la abrasin
Resistencia a la
abrasin mejor que
la de las pinturas
convencionales
Tabla 1.1: Propiedades del recubrimiento en funcin de la tcnica utilizada
En la tabla 1.2 viene reflejada la distribucin del consumo de cinc para las diferentes
tcnicas de galvanizado existentes.
Alemania
C.A.P.V.
Consumo de cinc
Consumo de
en %
cinc en Tm/a
12.500
89
Galvanizado por inmersin
n.d.
3
Galvanizado por proyeccin
700
3
Cincado electroltico
n.d.
0,5
Sherardizacin
n.d.
4
Recubrimientos con polvo de cinc
n.d.
0,5
Proteccin anticorrosiva catdica
Tabla 1.2: Distribucin del consumo total de cinc destinado a la proteccin anticorrosiva entre las
diferentes tcnicas de aplicacin en la Repblica Federal de Alemania (1.989) y en la C.A.P.V. (1.990)
Los datos de la C.A.P.V. proceden del Plan de Gestin de Residuos Especiales 1.994-2000.
(Nota: n.d.= no determinado)
Tcnica de galvanizado
El consumo total de cinc a nivel mundial, tal y como queda reflejado en la grfica, ha tenido
un aumento continuo en los ltimos aos. La causa fundamental es el constante incremento
en el empleo de material galvanizado.
IHOBE, S.A.
CONSUMO DE METAL
Miles Tm
8.000
7.500
7.000
6.500
6.000
5.500
5.000
4.500
4.000
1969
1974
1979
1984
1989
1994
Aos
Grfica 1.1: Consumo total de cinc mundialmente en miles de toneladas
En el presente estudio nicamente se estudiar el mtodo de galvanizado en caliente para

piecero, sin tener en cuenta este proceso para tubos, alambres y lminas. Asimismo,
tampoco se har mencin de otros tipos de galvanizado (electroltico, ...).
Por otro lado, la legislacin aplicable a las instalaciones de galvanizado en caliente por
inmersin es la siguiente:
Las empresas deben cumplir las exigencias especficas relativas a las emisiones establecidas
en la Ley 38/1972 de proteccin del ambiente atmosfrico, as como el Real Decreto
833/1975 que desarrolla esta ley, la cual fue ampliada en su vertiente industrial por la Orden
10
Introduccin
del Miner del 18 de Octubre de 1976. Asimismo, debe tenerse en consideracin el Real
Decreto 1613/1985 por el que se modifica el Decreto 833/1975 y se establecen nuevas
normas de calidad de aire en lo referente a contaminacin por SO2 y partculas.
Aunque la mayor parte de las empresas de galvanizado por inmersin no generan aguas
residuales, en aquellos casos en que s las generan, ser aplicable la Ley 29/1985 de aguas,
as como los Reglamentos que la desarrollan, que son el Real Decreto 849/1986 en el que se
aprueba el Reglamento del Dominio Pblico Hidrulico y el Real Decreto 927/1988 en el
que se aprueba el Reglamento de Administracin Pblica del Agua y Planificacin
Hidrolgica.
En lo que se refiere a los residuos, la legislacin aplicable es la Ley bsica 20/1986 que
regula las acciones relacionadas con los residuos txicos y peligrosos y el Real Decreto
833/1988 por el que se aprueba el Reglamento para la ejecucin de la ley bsica anterior.
Asimismo, tambin habr que tener en cuenta la Orden del 13 de Octubre de 1989 por la que
se determinan los mtodos de caracterizacin de los residuos txicos y peligrosos. Dentro de
la legislacin autonmica debe considerarse el Decreto 423/1994 sobre gestin de residuos
inertes e inertizados.
Finalmente, cabe destacar que el presente estudio se divide en tres partes:
-
Parte A: se presentan las bases del galvanizado en caliente de piezas. A continuacin se

exponen los tipos de residuos generados, as como las posibilidades de minimizacin y
valorizacin. Las posibilidades expuestas son vlidas adems de para el galvanizado de
piezas para el resto de tcnicas de galvanizado por inmersin.
Parte B: se incluye la descripcin de la empresa vasca analizada por IHOBE, S.A., en la

que se adjunta el balance de las materias primas y auxiliares utilizadas, as como los
residuos/subproductos generados.
Parte C: anlisis de las medidas de minimizacin y valorizacin ya aplicadas por la

empresa. Adems se incluyen una serie de propuestas suplementarias aportadas por
IHOBE, S.A. para una mayor minimizacin y valorizacin de los residuos/subproductos
generados. Asimismo, se recogen una serie de medidas para optimizar las posibilidades
de valorizacin de los residuos/subproductos.
11
PARTE A: SITUACIN ACTUAL DEL GALVANIZADO POR INMERSIN

2. FUNDAMENTOS DEL GALVANIZADO POR INMERSIN
2.1 PODER ANTICORROSIVO DEL CINC
Las principales ventajas a la hora de utilizar el cinc son su bajo punto de fusin (alrededor
de 420C) y el hecho de que el cinc es andico respecto al acero, es decir, cuando se pone en
contacto con hierro o acero en presencia de un electrolito, el cinc se corroe con preferencia
frente al hierro o el acero.
El cinc y sus aleaciones tienen una excelente resistencia a la corrosin en la atmsfera. La
propiedad que da al cinc esta resistencia es su habilidad para formar una capa protectora que
consiste en una mezcla de xido de cinc, hidrxido de cinc y varias sales bsicas,
dependiendo de la naturaleza del medio. Cuando se han formado las capas protectoras y se
ha cubierto por completo la superficie del metal, la velocidad a la que tiene lugar la
corrosin se reduce considerablemente.
En aire seco, inicialmente se forma una pelcula de xido de cinc por influencia del oxgeno
atmosfrico, que pronto se convierte en hidrxido de cinc, carbonato bsico de cinc y otras
sales bsicas de cinc, dixido de carbono e impurezas qumicas presentes en la atmsfera.
La solubilidad en agua de los xidos y carbonatos de cinc es muy baja, por lo que la
superficie de cinc contina corroyndose, pero muy lentamente.
Los recubrimientos galvanizados pueden proteger el acero dulce frente a la corrosin
indefinidamente en ciertas atmsferas secas.
El efecto anticorrosivo y la vida til de la pieza galvanizada dependen fundamentalmente del
espesor de la capa de galvanizado. ste se indica en m o en g/m2 de superficie. El factor de
conversin entre el espesor de la capa (m) y el peso por m2 (g/m2) es 7. Un recubrimiento
de cinc con un espesor de capa de 20 m equivale a un peso de 140 g/m2.
En las tablas 2.1 y 2.2 se muestran las especificaciones de los productos galvanizados por
inmersin en caliente as como la vida esperada para dichos productos cuando se encuentran
en diferentes condiciones ambientales:
Identificacin
A
B
C
D
E
Tipo de pieza
Peso mnimo del recubrimiento

de galvanizado
610 g/m2
Piezas de acero de 5 mm de espesor y piezas de

fundicin de hierro
Piezas de acero de 2-5 mm de espesor
460 g/m2
Piezas de acero de 1-2 mm de espesor
335 g/m2
Piezas roscadas y otras piezas que han sido
305 g/m2
centrifugadas
Piezas de acero de estructuras
1.200 g/m2
Tabla 2.1: Especificaciones de los productos galvanizados por inmersin en caliente
La tabla 2.2 muestra la vida til media en aos de las capas de cinc de acero galvanizado por
inmersin.
12
Fundamentos del galvanizado por inmersin
Prdida de cinc anual
Atmsfera rural3)
Clima martimo3)
13,3 g/(m2a)
32,9 g/(m2a)
Atmsfera
industrial3)
70,7 g/(m2a)
Recubrimiento de cinc2) (por un

Atmsfera rural3)
Clima martimo3)
Atmsfera
lado)
industrial3)
9-15 a
4-6 a
2-3 a
120-200 g/m2
20 m
23-38 a
9-15 a
4-7 a
300-500 g/m2
40 m
38-60 a
15-24 a
7-11 a
500-800 g/m2
60 m
1)
Perodo durante el cual no presenta la superficie de acero ms de un 5% de xido.
2)
Las capas entre 120 y 200 g/m2 suelen aplicarse a chapa fina galvanizada por inmersin, mientras que en
el galvanizado de piezas se aplican recubrimientos de entre 300 y 800 g/m2.
3)
Las condiciones locales pueden alterar estos valores medios.
Tabla 2.2: Prdida media de cinc anual por corrosin y vida til anual en aos de capas de cinc1)
2.2 PROCESOS METALRGICOS DURANTE EL GALVANIZADO POR INMERSIN

Durante el proceso de galvanizacin del acero se forman en la interfase acero-cinc diferentes
capas de aleacin Zn-Fe, dicha formacin es debida a la difusin bidireccional del cinc
lquido con la superficie del acero, que conforma la estructura estratificada del
recubrimiento de cinc. De esta forma queda garantizada la adherencia del recubrimiento
sobre la superficie de acero.
En la figura 2.1 se observa el efecto de la estructura estratificada del recubrimiento de cinc.
Figura 2.1: Microfotografa de un recubrimiento tpico de galvanizado en caliente mostrando diferentes

capas de aleacin
Un adecuado pretratamiento permite que el cinc fundido reaccione qumicamente con la

superficie de acero de una pieza sumergida, produciendo capas de Zn-Fe de distinta
composicin y espesor en la interfase. Si la reaccin ha sido adecuadamente controlada, en
la superficie externa de la pieza habr una capa de cinc de la misma composicin que la del
bao de cinc fundido.
La calidad y el espesor total de un recubrimiento depende de:
13
la calidad del cinc

la temperatura del bao de galvanizado
tiempo de inmersin de la pieza
velocidad de extraccin de la pieza del bao de cinc
El caso extremo es la formacin en el recubrimiento de capas de aleacin duras de hierrocinc con un gran contenido en hierro (matas de cinc). Este fenmeno repercute
negativamente en la adherencia de la capa de cinc sobre la pieza. Asimismo, este fenmeno
puede aparecer en aquellos aceros cuyos contenidos en silicio sean muy altos (>0,3%) o muy
bajos (entre 0,03% y 0,12%), por lo que al no existir la posibilidad de controlarlo, se
recomienda la utilizacin de aceros cuyo contenido en silicio est dentro de los valores
lmite dados anteriormente.
Fase
Capa gamma
Capa delta
Capa zeta
Capa eta
1)
Tipo de red
Cbica
Hexagonal
Monoclnica
Hexagonal
Contenido de Fe
(% en peso)
20-28
7-11,5
6-6,2
0,008-0,018
Microdureza1)
3750-4150
2630-3550
1800-3000
470-480
Propiedades
magnticas
Ferromagntica
Paramagntica
Paramagntica
Paramagntica
Denominacin
Capa de adherencia
Capa de palizada
Capa de aleacin
Capa de cinc duro
Microdureza: Dureza Vickers con pequeas cargas para capas delgadas

Tabla 2.3: Estructura de las capas de aleacin de Fe-Zn sobre el acero galvanizado
El espesor conjunto de todas las capas de aleacin de una pieza ya galvanizada est
comprendido entre 50-150 m, no siendo posible el controlar durante el proceso de
galvanizado la dureza de cada una de las capas, por lo que en la prctica aparecen
variaciones.
El cinc fundido puede contener otros metales, bien porque ya estn presentes en el cinc
como impurezas, o bien que hayan sido aadidos directamente al bao como material de
aleacin. Las principales impurezas que pueden encontrarse, as como su influencia, son las
siguientes:
Hierro
El hierro es escasamente soluble en el cinc fundido y cualquier cantidad por encima del
0,02% producir matas de cinc, una aleacin hierro-cinc slida que contiene 25 partes de
cinc frente a una de hierro. Se afirma que un bao no saturado con hierro produce un
recubrimiento con una capa zeta ms tenue que en un bao saturado, aunque la variacin
es pequea. La diferencia se debe probablemente a efectos de disolucin en un bao no
saturado.
En el fondo de la cuba se deposita una capa de mata de cinc. Aunque esta mata est basada
en la fase zeta, su composicin exacta depende de la presencia de otros elementos de
aleacin en el bao. Las matas de cinc deben eliminarse peridicamente del fondo del bao.
Como la solubilidad del hierro vara con la temperatura, cuanto ms baja es la temperatura,
se eliminar mayor cantidad de matas.
Plomo
14
El plomo suele aadirse para ayudar a la eliminacin de las matas de cinc. Debido al mayor
peso especfico del plomo, el fondo del bao se cubre totalmente con plomo lquido. De esta
forma se protege el fondo del bao contra la formacin de matas.
Aluminio
Suele aadirse alrededor de un 0,005% de aluminio al bao de galvanizado, debido a que
reduce considerablemente la velocidad de oxidacin del cinc fundido, por lo que reduce las
prdidas de cinc. Adems, el aluminio mejora la uniformidad del recubrimiento. Sin
embargo, estas adiciones de aluminio deben hacerse de forma controlada ya que cantidades
muy altas pueden causar dificultades en la formacin del recubrimiento.
Magnesio
Se afirma que adiciones del 0,03% de magnesio proporcionan una mayor resistencia a la
corrosin del recubrimiento.
Nquel
El nquel se aade a los baos de galvanizado para controlar la excesiva reaccin de algunos
aceros con el cinc fundido (particularmente aquellos con un contenido en silicio del 0,040,12%).
Cobre
El cobre suele encontrarse en los baos de galvanizado como impureza. En pequeas
cantidades la adicin de cobre suele aumentar el crecimiento de la capa de aleacin.
Cadmio
El cadmio es un metal que se presenta como impureza en los minerales de cinc, estando
presente en pequeas cantidades en el bao de cinc, dependiendo de la pureza del cinc
empleado.
La tabla 2.4 muestra la composicin tpica de un bao de cinc fundido
Metal de aleacin
Porcentaje en peso
98,9%
Cinc
1,0%
Plomo
0,002%
Aluminio
0,02%
Cadmio
Trazas
Otros metales (Cu)
Tabla 2.4: Ejemplo de composicin de un bao de cinc en % en peso
15
2.3 TCNICAS DE GALVANIZADO POR INMERSIN

Dentro del proceso de galvanizado por inmersin se distingue entre tcnicas continuas y
discontinuas, distinguindose entre ellas los siguientes tipos:
Tcnicas discontinuas
- Galvanizado de piezas
- Galvanizado de tubos
Tcnicas continuas
- Galvanizado de chapa
- Galvanizado de alambres
En cualquiera de las tcnicas de galvanizado por inmersin es necesario realizar un
tratamiento previo de las piezas para obtener una superficie metlica brillante (desengrase,
decapado, mordentado). Esta es una condicin necesaria para que haya una buena
adherencia del recubrimiento de cinc sobre la pieza.
2.3.1 Tcnicas discontinuas
Galvanizado de piezas
Es la tcnica que ms se utiliza y consiste en la inmersin de las piezas previamente tratadas
en un bao de cinc fundido.
Galvanizado de tubos
Como en el caso anterior tambin es necesario el pretratamiento de las piezas antes de
sumergirlas en el bao de cinc fundido. Las principales diferencias consisten en que en esta
tcnica existe una mayor automatizacin de toda la operacin y en que se realiza un control
del espesor del recubrimiento.
ste se controla por la parte exterior por medio de un anillo de aire comprimido y con un
chorro de vapor por la parte interior del tubo eliminando el cinc sobrante antes de que ste
se solidifique.
2.3.2 Tcnicas continuas
Galvanizado de alambre
El pretratamiento por el que pasan los alambres antes de entrar en el bao de cinc es el
mismo que en el resto de tcnicas, posteriormente tiene lugar un enfriamiento al aire o un
templado con agua, para proceder por ltimo al rebobinado. La operacin se realiza en una
lnea de proceso continua.
16
Galvanizado de chapa
Los principales factores que influyen en el proceso de galvanizado de chapa son:
preparacin de la superficie, control de la temperatura durante el recubrimiento,
composicin del bao y tratamientos posteriores. Existen varios tipos de procesos, pero el
ms utilizado es el denominado proceso Sendzimir, el cual consiste en: la limpieza de la
superficie se lleva a cabo por oxidacin con llama de los lubricantes, seguido de una
reduccin a unos 850-950C en un horno en atmsfera de amoniaco. La oxidacin de la
superficie mediante tratamiento trmico permite la eliminacin de la materia orgnica
combustible de la superficie. Adems, provee de una superficie con el mismo grado de
oxidacin, independientemente de variaciones en la limpieza de la superficie. Durante la
posterior reduccin, los productos de reaccin son gaseosos y la calidad de esta operacin
depende de dos factores, la temperatura del horno y la composicin de la atmsfera
reductora. Posteriormente se enfra la chapa y, sin volver a entrar en contacto con el aire, se
introduce en el bao de cinc bajo atmsfera gaseosa protectora a una temperatura de unos
500C.
2.4 GALVANIZADO DE PIEZAS
Para que una pieza est correctamente galvanizada, es necesario que la superficie del hierro
o acero se limpie a fondo, hasta la obtencin de una superficie brillante, de tal forma que el
hierro puede reaccionar con el cinc fundido. Por este motivo, las piezas que han de ser
galvanizadas son sometidas a una serie de pretratamientos previos que por lo general
consisten en: desengrase, decapado, lavado, mordentado y secado.
2.4.1 Desengrase
Normalmente es necesario realizar un tratamiento de desengrase (por lo general alcalino)
para eliminar los residuos de aceites y grasas, tales como aceites de corte procedentes de
procesos de fabricacin anteriores (laminado en fro, embuticin, mecanizado, ...). No es
recomendable la realizacin de un desengrase con disolventes ya que redistribuye el
contaminante como una pelcula fina continua de grasa sobre la pieza.
Un buen desengrase evita el arrastre de aceites y grasas a las fases de tratamiento
posteriores, facilitando adems la valorizacin de los residuos/subproductos obtenidos.
El desengrase de las superficies metlicas consiste, bsicamente, en una operacin de
limpieza de las mismas. Tiene por objeto la eliminacin de todo tipo de grasas que en
general pueda presentar el metal en su superficie. El objeto del desengrase es preparar la
superficie metlica para un posterior tratamiento.
Suele ser aconsejable realizar un lavado intermedio de las piezas antes de que stas pasen al
siguiente proceso de decapado, en caso contrario, la solucin de desengrase que arrastran las
piezas contiene aceites y grasas y componentes del propio bao de desengrase que se
incorporaran al bao posterior de decapado, acortando su vida. Adems, la aparicin de
restos de aceites y grasas en los baos agotados de decapado dificulta su tratamiento y
disminuye las posibilidades de minimizacin y/o reutilizacin.
17
En caso de que el desengrase no haya sido completamente eficaz y queden restos de aceites
y grasas adheridos a las piezas, stos se eliminarn al introducirse en el bao de cinc como
gases que sern captados en el sistema de captacin de humos presente en esta zona.
Los baos de desengrase tienen en su composicin agentes tensoactivos que emulsionan los
aceites y las grasas adheridos a la superficie de la pieza. La efectividad del bao de
desengrase depende fundamentalmente de la concentracin de los agentes desengrasantes,
temperatura del propio bao y duracin del tratamiento.
En algunos casos se utilizan desengrases decapantes, baos en los que se realiza
simultneamente el desengrase y el decapado. Sin embargo, este tipo de baos aumentan la
carga orgnica del propio bao cuando est agotado, dificultndose su valorizacin.
2.4.1.1 Desengrase cido
Los baos de desengrase cidos se componen de cidos inorgnicos como el cido
clorhdrico y/o o-fosfrico, solubilizantes y agentes anticorrosivos. Este tipo de baos
forman emulsiones de aceite estables, por lo que no es posible la separacin de aceites y
grasas para su eliminacin peridica del bao. De la misma forma, tampoco son adecuadas
las instalaciones de ultrafiltracin, ya que los agentes tensoactivos empleados en este caso,
debido a su tamao molecular, se separan junto con los aceites y grasas emulsionados,
disminuyendo bastante la calidad del bao, siendo necesario la adicin de estos tensoactivos,
por lo que la instalacin no sera rentable.
Es recomendable realizar un lavado tras el desengrase cido, ya que de esta forma se
minimiza el arrastre de sustancias orgnicas al siguiente bao de decapado.
La temperatura de trabajo de los baos de desengrase de este tipo suele ser relativamente
baja, entre 20 y 40C.
2.4.1.2 Desengrase alcalino
El proceso de desengrase ms comn y efectivo utilizado en el galvanizado es una solucin
alcalina a temperatura. Se distingue entre los desengrases alcalinos de alta temperatura
(alrededor de 85C) y los de baja temperatura (a partir de 40C).
La composicin bsica de los baos de desengrase es el hidrxido sdico al que suelen
aadirse otras sustancias con propiedades alcalinas como carbonato sdico, silicatos
sdicos, fosfatos alcalinos, brax, etc. Asimismo, se aaden agentes tensoactivos especficos
(jabones), emulsionantes y dispersantes que facilitan la limpieza.
Este tipo de baos es ms eficaz que el anterior, pero en este caso es necesaria la existencia
de una etapa de lavado intermedia previa al proceso de decapado, para evitar la
neutralizacin paulatina del bao de decapado debido al arrastre de solucin del desengrase.
Los sistemas de desengrase alcalinos pueden ajustarse para que se formen emulsiones menos
estables. De esta forma, sera posible la separacin de los aceites y grasas, mediante
18
dispositivos especiales, prolongndose la vida del bao. Adems, en este caso s sera
factible la utilizacin de instalaciones de ultrafiltracin.
2.4.1.3 Desengrase decapante
La utilizacin de este tipo de baos est restringida a aquellos casos en los que las piezas a
galvanizar tengan pequeas cantidades de aceites y grasas adheridas a su superficie. En este
caso se aaden al propio bao de decapado sustancias desengrasantes, teniendo lugar ambos
procesos de forma simultnea. Su utilizacin suele ser problemtica, tanto en lo que respecta
a su eficacia, como a la hora de valorizar los baos, debido a la presencia de aceites y grasas
emulsionados.
Al ser menor el poder de desengrase, pueden aparecer los aceites y grasas incluso en la fase
de galvanizado, en donde por efecto de las altas temperaturas sern captados por los
sistemas de aspiracin de humos, no siendo recomendable la aparicin de compuestos
orgnicos en este tipo de sistemas.
2.4.1.4 Lavado
Tras el desengrase se recomienda una etapa de lavado estanco, sobre todo si el mismo es de
carcter alcalino.
2.4.2 Decapado
2.4.2.1 Decapado de piezas de acero
El decapado es el mtodo mediante el cual se elimina el xido y la cascarilla de la superficie
de la pieza y requiere la utilizacin de soluciones cidas. El objetivo de este proceso es la
eliminacin de la cascarilla sin que se llegue a atacar la superficie del acero. Para ello es
necesaria la adicin de inhibidores para que no haya prcticamente ataque al metal base. Los
factores ms importantes que influyen a la hora de mantener el bao de decapado son:
concentracin de cido, temperatura del bao y la duracin del tratamiento.
En los procesos de galvanizado se utilizan fundamentalmente como cidos de decapado el
cido clorhdrico (HCl) y en mucha menor proporcin el cido sulfrico (H2SO4).
La concentracin del bao de decapado es de un 14-16% en peso en caso de utilizar cido
clorhdrico y de un 10-14% en peso para el cido sulfrico, siendo la temperatura de trabajo
de 60-80C.
La actividad del bao de decapado va disminuyendo al aumentar su concentracin en hierro,
por lo que es necesario realizar adiciones peridicas de cido para mantenerla. Asimismo,
ser necesario reponer las prdidas producidas tanto por evaporacin como por arrastre de
las piezas, compensndose estas prdidas mediante la adicin de agua. Este sistema puede
mantenerse as hasta que se alcanza el lmite de solubilidad del cloruro ferroso (FeCl2) en el
propio cido clorhdrico, por lo que una vez que se ha llegado a este lmite ya no ser
posible seguir decapando. Igualmente, si el contenido de hierro de la solucin de decapado
19
es superior a los 140-150 g/l, el bao de decapado estar agotado, siendo necesaria su
renovacin.
Por otro lado, tal y como se recoge en la figura 2.2, la velocidad de la reaccin de decapado
aumenta en funcin de la concentracin de cido clorhdrico. As, a alta concentracin de
cido ( 200 g/l HCl) el decapado es espectacularmente rpido por lo que suele darse un
ataque al material base. Por debajo de los 150 g/l de clorhdrico, el tiempo de decapado es
ms uniforme y permite una gestin ptima de la acidez del bao.
Concentracin HCl (% peso)

2
200
10
12
14
16
18
20
180
rv
a
(e de
n sa
g/ tu
l d ra
e F ci
e a n
20 de F
C eC
)
l2
mi
20
120
Cu
m in
40 m
100
15
Concentracin Fe (g/l)
140
in
80 min
160
80
10 m
60
in
7 m in
40
20
0
0
50
100
150
200
250
300
Concentracin HCl (g/l)

IHOBE, S.A.
Figura 2.2: Relacin entre tiempo de decapado y composicin del bao de decapado a 20C. Tngase en
cuenta que para la disolucin de 1 g de magnetita (Fe3O4) hace falta 1,26 g de HCl de los cuales se
obtiene 2,18 g de FeCl2 (0,96 Fe). En esta figura no se tiene en cuenta el contenido en cinc del bao de
decapado
Cabe destacar la gran influencia de la temperatura de la solucin de decapado sobre la

velocidad de decapado. As, un incremento de la temperatura de 10C a 20C permite casi
duplicar la velocidad de decapado.
Tomando como base de partida la necesidad de una velocidad de reaccin ms o menos
homognea de la reaccin de decapado y el mantenimiento de los valores de proteccin e
20
higiene en el trabajo vlidos en Alemania1, existe una recomendacin de concentracin

inicial de decapado en funcin de la temperatura que se presenta en la figura 2.3 y que
igualmente puede considerarse de inters en la C.A.P.V.
IHOBE, S.A.
70
Temperatura (C)
60
50
40
30
20
10
0
10
12
14
16
18
Concentracin HCl (% peso)
20
40
60
80
100
120
140
160
180
Concentracin HCl (g/l)
Figura 2.3: Recomendacin de concentraciones lmites de trabajo de baos de decapado en base cido
clorhdrico en funcin de la temperatura, desde el aspecto de salud laboral y velocidad de reaccin de
decapado
Tal y como se ha comentado anteriormente, suelen aadirse inhibidores al bao de decapado

(por ejemplo, hexametilentetramina), para que una vez se haya eliminado el xido y la
cascarilla de la pieza no se produzca el ataque del cido a su superficie (sobredecapado), as
como para evitar un consumo excesivo de cido. El empleo de estos productos puede
suponer una dificultad aadida a la hora de valorizar los baos de decapado agotados.
Los valores MAK alemanes establecen unas emisiones de mximo 7 mg HCl/m3 en procesos de decapado.
21
2.4.2.2 Desgalvanizado
Las piezas mal galvanizadas o aquellas cuyo recubrimiento de cinc debe ser renovado es
necesario que previamente a su introduccin en el bao de cinc, su superficie metlica est
brillante, por lo que ser necesario eliminar esta capa de cinc en el bao de decapado. Por lo
general, tanto las piezas previamente galvanizadas como las no galvanizadas se decapan en
el mismo bao, por lo que los baos de decapado agotados tambin contendrn cantidades
no despreciables en cinc (a veces pueden incluso superar los 60 g/l). La valorizacin y
eliminacin de estos baos de decapado agotados es ms complicada que la del resto de
baos similares, debido a los contenidos en cinc, el cual suele ser limitante a la hora de
realizar una serie de procesos de valorizacin (por ejemplo, para la produccin de cloruro
frrico). Asimismo, en los procesos de valoracin de los baos de decapado agotados con
alto contenido en cinc, el contenido en hierro est limitado.
2.4.2.3 Lavado
Seguido del bao de decapado es necesario realizar una etapa de lavado de las piezas, con el
fin de evitar que stas arrastren cido y sales de hierro a las etapas posteriores de
mordentado y al bao de cinc. El arrastre de hierro al bao de cinc fundido provoca la
formacin de las denominadas matas de cinc, consumindose de esta forma una mayor
cantidad de este metal. Tericamente, por cada gramo de hierro que se arrastre y llega al
bao se forman 20 gramos de mata de cinc, por lo que es indispensable que esta etapa de
lavado sea lo suficientemente eficaz. Estos baos de lavado pueden utilizarse en la
preparacin de nuevos baos de decapado (normalmente) o de desengrase.
2.4.3 Mordentado
El mordentado es necesario para disolver y absorber cualquier resto de impurezas que
queden sobre la superficie metlica y para asegurar que la superficie limpia de hierro o acero
se pone en contacto con el cinc fundido. La funcin del mordentado es la eliminacin de las
ltimas impurezas y mantener limpia la superficie hasta que la pieza se sumerja en el bao
de cinc. Los mordientes, que contienen cloruro de amonio, tambin provocan un efecto de
decapado suplementario sobre la superficie de la pieza.
Normalmente2 suelen utilizarse mordientes a base de cloruro de cinc (ZnCl2) y cloruro de
amonio (NH4Cl), con una proporcin del 60% de ZnCl2 y el 40% de NH4Cl, siendo el
contenido en sales de estos baos de unos 400 g/l.
La presencia de NH4Cl provoca la formacin de humo al sumergir las piezas en el bao de
cinc fundido. En algunos casos ser posible la sustitucin del cloruro de amonio por cloruro
potsico para disminuir la produccin de humo.
El efecto decapante de los mordientes que contienen cloruro de amonio es debido a la
liberacin de cido clorhdrico en el bao de cinc, dicha liberacin tiene lugar de manera
creciente al descomponerse el cloruro de amonio a temperaturas superiores a los 200C. Este
efecto decapante se acenta ms entre 250-300C, dependiendo de la composicin del
2
Puntualmente se utilizan soluciones de mordentado en base a cloruro potsico (KCl).
22
mordiente. En este intervalo de temperatura el equilibrio de la reaccin qumica de la

descomposicin del cloruro de amonio est totalmente desplazado hacia la derecha.
NH 4 Cl NH 3 + HCl 176kj
Se utilizan principalmente tres mtodos de mordentado:
-
Proceso seco antiguo: las sales procedentes de un decapado de cido clorhdrico se

secan y actan como mordiente. Se deja la pieza secar por encima del bao de decapado
antes de llevarlo a la cuba de inmersin de cinc fundido. Este proceso slo puede
utilizarse en caso de que el bao de decapado sea de cido clorhdrico.
Proceso seco: despus del decapado hay una etapa de lavado con agua corriente, se
sumerge la pieza en el bao de mordentado y posteriormente se seca antes de su
inmersin en el bao de galvanizado. Es importante observar que una parte significativa
del proceso de mordentado (limpieza) tiene lugar durante el secado, por consiguiente
debe tenerse cuidado para asegurar que se lleva a cabo de forma eficiente. La cantidad
de mordiente depositada sobre la superficie de las piezas depende de la concentracin
del bao de mordentado y la eficiencia de la limpieza depende fundamentalmente del
tiempo de secado y la temperatura.
Proceso hmedo: la pieza se lleva directamente de la cuba de lavado al bao de

galvanizado en el que hay una capa flotante de mordiente fundido sobre el cinc. Este
proceso puede modificarse de forma que se pase la pieza primero por un premordentado, como en el proceso seco. La pieza limpia y decapada se hace pasar a travs
de una capa de mordiente e inmediatamente se sumerge en el cinc sin necesidad de
secado. Cuando se extrae la pieza el mordiente elimina el exceso de cinc de sta,
permitiendo una mayor velocidad de extraccin y por lo tanto la velocidad de
produccin ser mayor. Sin embargo, si se utiliza este mtodo es necesario enfriar las
piezas para eliminar cualquier traza de sales de mordentado.
La eleccin del proceso de mordentado vara segn el tipo de piezas, pero no afecta al
espesor y a la proteccin del recubrimiento final.
Por lo general, las empresas realizan el denominado proceso en seco, es decir, disponen de
un bao de mordentado separado. Este tipo de proceso es el que menos emisiones produce
cuando se introducen las piezas en el bao de cinc fundido.
El bao de mordentado suele mantenerse, segn los procesos, dentro de un rango de
temperatura entre 25 y 70C. Asimismo, el pH del bao debe ajustarse en torno a un valor de
4-5 (el valor recomendado suele ser 4,5), para que, por una parte, los iones de hierro
arrastrados de etapas anteriores puedan precipitarse como hidrxido de hierro; mientras que
por otra parte, debe mantenerse el poder decapante del bao de mordentado. De esta forma
se descarta prcticamente la posibilidad de que se arrastren iones de hierro al bao de cinc
fundido, evitndose la formacin de matas de cinc, producto no deseado.
2.4.4 Secado
23
La etapa posterior al bao de mordentado consiste en un secado de las piezas. De esta forma
se minimizan las salpicaduras de cinc que se producen por la inmediata evaporacin del
agua que las piezas puedan tener adherida, al introducir stas en el bao de cinc fundido, a
una temperatura de alrededor de 450C.
Sera posible el aprovechamiento del calor que se pierde en la calefaccin del bao de cinc
para calentar estas piezas.
2.4.5 Galvanizado
Un adecuado desengrase, decapado y mordentado permite que el cinc fundido reaccione
qumicamente con la superficie de acero de una pieza sumergida, produciendo capas de ZnFe de composicin y espesor variable en la interfase. Si la reaccin ha sido controlada
adecuadamente, la parte externa de la superficie de la pieza tendr la misma composicin
que la del bao de cinc. El recubrimiento se une metalrgicamente al metal base.
La temperatura normal de galvanizado es de 445-465C, siendo al comienzo la velocidad de
reaccin muy rpida. El espesor principal del recubrimiento se forma durante este periodo
inicial por lo que suele ser difcil el obtener una capa fina de recubrimiento. Posteriormente,
la reaccin se ralentiza y el espesor del recubrimiento no aumenta en gran medida. El tiempo
de inmersin suele ser de uno o dos minutos.
La velocidad de extraccin de la pieza debe ser lenta, de lo contrario pueden producirse
gotas y grumos en el recubrimiento. Velocidades muy lentas de extraccin permiten que el
cinc no aleado que queda sobre la superficie reaccione con el sustrato de acero y se formen
ms compuestos Zn-Fe.
De la misma forma, la velocidad de inmersin debe ser lo ms rpida posible sin que se
ocasionen salpicaduras, con objeto de exponer al mismo tiempo toda la pieza y darle un
espesor uniforme.
Antes de la introduccin de las piezas en el bao de cinc, as como antes de extraerlas, es
necesario eliminar con rasquetas la capa de xido de cinc que se forma sobre la superficie
del bao (ceniza de cinc), para evitar su deposicin sobre las piezas y que se produzcan
galvanizados defectuosos.
Para eliminar el cinc sobrante tras el galvanizado, las piezas pequeas (tornillos, escarpias,
etc.) se sacuden o centrifugan en tambores o cestos; mientras que para las piezas grandes el
cinc sobrante se extrae mediante rascadores o por vibracin.
La temperatura de las paredes del bao no debe superar los 480-490C, ya que se producira
el ataque del cinc lquido a las paredes de hierro del bao, producindose grandes cantidades
de matas de cinc, reducindose adems mucho la duracin del recipiente en el que tiene
lugar el galvanizado.
El tamao del tanque de galvanizado va a depender del tipo, tamao y nmero de piezas a
galvanizar, siendo su geometra tal que la exposicin de cinc fundido a la atmsfera sea la
mnima posible.
24
La pureza del cinc utilizado en el bao de galvanizado no es crtica. Debe tenerse cuidado si
se utiliza cinc refundido, ya que el contenido en hierro puede ser excesivamente alto, dando
lugar a unas eficiencias menores en el proceso de recubrimiento, formndose grandes
cantidades de las denominadas matas de cinc que probablemente afectarn a las paredes del
bao. Asimismo, no se obtiene ningn beneficio si se utiliza cinc de alta pureza ya que se
acelerar el ataque del cinc a las paredes, reduciendo la vida til del recipiente.
Las piezas pequeas se galvanizan a temperaturas superiores, alrededor de 530-550C. En
este caso esta mayor temperatura es necesaria debido a que este tipo de piezas requiere que
los baos de galvanizado tengan una menor viscosidad. Los baos para este proceso a mayor
temperatura son cubetas cermicas.
2.4.6 Enfriamiento
Una vez realizado el proceso de galvanizado de la pieza, sta puede dejarse enfriar a
temperatura ambiente, o ser enfriada en un bao con agua. Este ltimo proceso sobre todo es
esencial para evitar que se manche la superficie por los residuos del mordentado, sobre todo
si la pieza se ha extrado a travs de una capa de mordentado (proceso hmedo).
El enfriamiento con agua tambin se utiliza cuando se quiere enfriar rpidamente la pieza,
para congelar el recubrimiento, es decir, evitar que las capas de aleacin continen
creciendo sobre la superficie reactiva de acero una vez que la pieza ha sido extrada del
bao. Es de especial inters para piezas grandes de fundicin que acumulan importantes
cantidades de calor.
Estos baos de enfriamiento pueden utilizarse para la preparacin de nuevos baos de
decapado o de desengrase, o para compensar las prdidas por arrastre o por evaporacin.
2.4.7 Resumen de la secuencia de operacin ptima
A la hora de redisear una instalacin de galvanizado en caliente se recomienda incluir, tal y
como se ha descrito en los apartados anteriores, las siguientes operaciones (ver fig. 2.4).
-
desengrase
lavado estanco
decapado
lavado estanco
mordentado
secado
galvanizado
25
Este es considerado en la actualidad como la mejor operacin disponible para el galvanizado

de piezas.
Desengrase
Lavado
estanco
Decapado
Lavado
estanco
Mordentado
Secado
Galvanizado
IHOBE, S.A.
Figura 2.4: Secuencia de operacin ptima para procesos de galvanizado en caliente (piezas)
26
Tipos de residuos/subproductos y emisiones generadas en procesos de galvanizado en caliente
3. TIPOS DE RESIDUOS/SUBPRODUCTOS Y EMISIONES GENERADAS EN

PROCESOS DE GALVANIZADO EN CALIENTE
En el presente captulo se describen los tipos de residuos/subproductos y las emisiones
generadas durante todas las fases del proceso de galvanizado por inmersin.
3.1 RESIDUOS/SUBPRODUCTOS QUE CONTIENEN ACEITES PROCEDENTES DEL DESENGRASE
3.1.1 Baos de desengrase que contienen aceites y grasas
La eliminacin de los aceites y grasas adheridos a las piezas es una operacin necesaria. En
caso de que el bao de desengrase no sea regenerado peridicamente, la concentracin de
aceites y grasas aumentar en el tiempo, de forma que el desengrase perder
progresivamente eficacia.
La vida del bao de desengrase, as como la cantidad de aguas residuales procedentes del
desengrase varan de empresa a empresa, dependiendo entre otras cosas del rendimiento del
bao, grado de suciedad de las piezas, presencia de otras sustancias extraas, etc.
La composicin de los baos de desengrase cidos agotados es: cido clorhdrico y/o
fosfrico diluidos, emulsionantes, agentes anticorrosivos y aceites y grasas, tanto libres
como emulsionados.
Por otro lado, la composicin de los baos de desengrase alcalinos agotados es: hidrxido
sdico, carbonatos, fosfatos, silicatos, agentes tensoactivos y aceites y grasas, libres y
emulsionados.
Los baos de desengrase agotados deben ser retirados y tratados por un gestor autorizado.
El tratamiento de eliminacin que reciben estos baos agotados se efecta en instalaciones
depuradoras de tratamiento fsico-qumico, en donde inicialmente se produce la rotura de las
emulsiones, obtenindose dos fases, una fase acuosa pobre en aceite que recibe un
tratamiento posterior (por lo general una precipitacin, neutralizacin, etc.), y otra fase rica
en aceite que requiere un tratamiento especfico debido a su composicin.
3.1.2 Lodos y concentrados que contienen aceites y grasas
Es posible prolongar la vida de los baos de desengrase retirando de forma peridica los
aceites y grasas no emulsionados. Estos aceites y grasas no emulsionados flotan sobre la
superficie del bao y pueden retirarse mecnicamente mediante rasquetas. El residuo
extrado contiene los aceites y grasas adheridos a las piezas, solucin del bao de
desengrase, y otras partculas como xido, polvo y cascarilla que se encuentran adheridas a
las piezas. Este residuo debe ser retirado por un gestor autorizado, siendo necesaria la
realizacin de un tratamiento especfico al tener un alto contenido en aceites y grasas.
3.2 BAOS DE DECAPADO AGOTADOS
27
Si se parte de disolucin nueva de decapado, a medida que transcurre el proceso va

aumentando la concentracin de hierro y metales, mientras disminuye la concentracin de
cido, mantenindose constante la concentracin de cloruros. El cido puede ir reponindose
hasta cierto punto, pero llega un momento en que se alcanza el lmite de solubilidad del
hierro en la solucin, alrededor de 150 g/l, por lo que ser necesaria la renovacin del bao.
La composicin fundamental de estos baos de decapado agotados es: cido residual libre,
cloruros de hierro y de cinc, componentes de la aleacin de los aceros e inhibidores de
decapado. En caso de que el desengrase de las piezas se realice en el propio bao de
decapado mediante sustancias desengrasantes decapantes, tambin tendrn en su
composicin una cantidad considerable de aceites y grasas libres y emulsionados.
Generalmente, para la preparacin de los baos de decapado se utiliza cido clorhdrico
tcnicamente puro. ste, dependiendo de cul haya sido su origen y su proceso de
produccin, puede contener diferentes cantidades de metales pesados o metaloides. Estas
sustancias adicionales no repercuten por lo general en el proceso de decapado.
Algunas empresas disponen de cubas separadas para la realizacin del decapado, por una
parte para las piezas normales de produccin, y por otra, para aquellas piezas mal
galvanizadas o que por envejecimiento del recubrimiento sea necesario eliminarlo para
volver a galvanizarlas. En este tipo de empresas se generan dos tipos de residuos de baos
agotados de decapado: baos agotados con alto contenido en hierro y con pequeas
cantidades de cinc, baos agotados con alto contenido en cinc y pequeas cantidades de
hierro, estos ltimos suelen contener adems inhibidores de decapado. La tabla 3.1 muestra
la composicin media de los baos de decapado agotados segn su utilizacin, distinguiendo
entre aquellos en los que se decapan todo tipo de piezas (decapados agotados de mezcla),
aquellos que decapan slo las piezas normales de proceso (decapados agotados de hierro) y
por ltimo aquellos que se utilizan para el decapado de piezas con recubrimiento previo de
cinc que es necesario eliminar (decapados agotados de cinc).
Decapados agotados de Decapados agotados de Decapados agotados de
mezcla
hierro
cinc
Hierro
< 140 g/l
> 140 g/l
< 15 g/l
Cinc
20-40 g/l
5-10 g/l
160-200 g/l
HCl (cido residual libre)
30-50 g/l
30-50 g/l
< 10 g/l
Inhibidor
50 ppm
50 ppm
50 ppm
Cloruros
220-260 g/l
220-260 g/l
220-260 g/l
Tabla 3.1: Composicin media de los baos de decapado agotados procedentes de las empresas que
realizan procesos de galvanizado por inmersin en caliente
Los baos de decapado agotados deben ser retirados por un gestor autorizado para su
tratamiento, el cual suele consistir en un tratamiento fsico-qumico de precipitacin y
neutralizacin, sobre todo en el caso de aquellos baos cuyo contenido en cinc supere los
lmites. En caso de que la concentracin de cinc no sea un parmetro limitante, otro tipo de
gestin posible sera su utilizacin para la produccin de FeCl3, producto utilizado como
coagulante en las depuradoras, sin embargo esta gestin no suele ser habitual ya que la
mayor parte de las veces las cantidades de cinc presentes en los baos son bastante elevadas.
3.3 RESIDUOS/SUBPRODUCTOS PROCEDENTES DEL MORDENTADO
28
El mantenimiento del bao de mordentado requiere comprobar peridicamente el contenido

en cido libre, la gravedad especfica y la inspeccin visual para comprobar la formacin de
lodos, lo cual indica que hay un alto contenido en sales de hierro. Todo ello reduce, a partir
de ciertas concentraciones, de forma considerable el efecto del bao de mordentado. En
algunos casos estos baos se regeneran, mientras que en otros se desechan, decisin que
depende fundamentalmente de las circunstancias econmicas de la empresa. As y todo,
cada cierto tiempo ser necesaria la eliminacin de los baos regenerados, debido a que
sustancias como los aceites y grasas tambin van a disminuir su eficacia.
3.3.1 Baos de mordentado agotados
La vida de los baos de mordentado, cuando no se realiza su regeneracin de forma
peridica, suele ser de unos 5 o 6 aos, tiempo tras el cual debe ser desechado debido a la
acumulacin de hierro y sustancias ajenas al proceso. La composicin fundamental de estos
baos de mordentado agotados es: soluciones salinas cidas que suelen contener cloruro de
amonio, cloruro de cinc y/o cloruro potsico. Estos baos deben ser retirados por un gestor
autorizado para su tratamiento en sistemas de depuracin fsico-qumicos.
3.3.2 Lodo de hidrxido de hierro
En el proceso de regeneracin interna del bao de mordentado se generan unos lodos de
hidrxido de hierro, que ser necesario separar del bao peridicamente. Estos lodos puede
superar los lmites de toxicidad, por lo que no sera posible, en esos casos, su vertido en
vertedero de inertes. Las cantidades totales generadas de estos lodos son bastante pequeas.
3.4 RESIDUOS/SUBPRODUCTOS PROCEDENTES DEL GALVANIZADO
3.4.1 Matas de cinc
La mata de cinc es un residuo slido que consiste en una aleacin de cinc-hierro, cuya
composicin es aproximadamente de un 95% de cinc y de un 5% de hierro. Se produce por
el arrastre de las piezas hasta el bao de galvanizado de restos del decapado y del
mordentado, reaccionando los componentes de hierro y/o acero de la superficie de la pieza
con el cinc fundido. Tambin puede ocurrir que algunas piezas caigan al fondo del bao de
galvanizado, dando lugar tambin a la produccin de matas de cinc. En el proceso normal, la
principal causa que da lugar a la formacin de matas es la reaccin entre la propia pieza y el
cinc fundido.
La reaccin del cinc con las paredes del bao es poco significativa ya que las capas de
proteccin de las aleaciones Zn-Fe se forman rpidamente y el acero no contribuye a la
formacin de las matas a no ser que la temperatura exceda los 480C. Por encima de esta
temperatura el ataque es muy rpido, y no solamente se generan grandes cantidades de matas
de cinc, sino que tambin se reduce drsticamente la vida til del recipiente del bao.
La mata se deposita en el fondo del recipiente, en donde si se mueve mucho podra unirse a
las piezas.
29
Las matas de cinc deben eliminarse a intervalos regulares, mediante tcnicas mecnicas. Si
no se eliminara de forma regular, se producir la perforacin de la pared del recipiente cerca
de la base, con la consiguiente prdida del cinc y la destruccin del recipiente.
La formacin de matas puede minimizarse mediante:
-
Evitar el sobredecapado de las piezas.

Bajas temperaturas de galvanizacin.
Mantenimiento de una temperatura constante en el bao.
Lavado previo al mordentado para evitar los arrastres de los decapados.
Las matas de cinc tienen un potencial de valorizacin muy alto debido a su elevado
contenido en cinc, por lo que su destino suele ser las propias fundiciones de cinc.
3.4.2 Cenizas de cinc
La ceniza es el xido de cinc que se forma sobre la superficie del bao de cinc fundido. El
contenido de cinc puede superar el 80% del peso total. Se produce por la perturbacin de la
superficie del cinc fundido en contacto con el aire, el cual atrapa al cinc en una pelcula de
cinc oxidada. Tambin se forma esta ceniza por reaccin con el mordiente que puedan
contener las piezas, por lo que su composicin principal ser cloruro de cinc y xido de cinc,
adems de otros xidos metlicos que pueda haber como impurezas en el bao (aluminio).
La eliminacin incorrecta de esta ceniza puede conducir a que haya prdidas significativas
de cinc.
La formacin de ceniza no es un problema cuando se utiliza una capa de mordiente que
cubre totalmente la superficie de cinc, pero si este mtodo no se utiliza, ser necesario
limpiar la superficie mediante mtodos mecnicos antes de que la pieza se sumerja o
extraiga del bao para evitar que sta se recubra de una capa de xido de cinc.
3.4.3 Salpicaduras de cinc
Las piezas deben introducirse en el bao de cinc fundido completamente secas, con el fin de
evitar que se produzca la evaporacin inmediata del agua que tengan adherida procedente de
fases de tratamiento anteriores. Este fenmeno provocar una serie de salpicaduras del bao
de cinc cuya magnitud depender del grado de sequedad que se haya conseguido.
La composicin de estas salpicaduras es fundamentalmente xido de cinc, debido al
contacto del metal con el aire, as como restos de polvo y suciedad presentes en el suelo de
la instalacin.
Generalmente, estas salpicaduras se vuelven a introducir al bao de galvanizado, siendo
raras las ocasiones en que podra considerarse como un residuo/subproducto. As y todo, si
la generacin es importante sera posible su valorizacin debido a su alto contenido en cinc.
3.5 EMISIONES Y RESIDUOS/SUBPRODUCTOS PROCEDENTES DE LA DEPURACIN DEL AIRE
DE SALIDA
30
3.5.1 Emisiones en forma de polvo de la instalacin de galvanizado

Durante la inmersin de la pieza en el bao de cinc, reacciona el mordiente adherido a la
pieza con el cinc fundido, producindose una serie de emisiones en forma de gas (HCl, NH3)
o de humo (NH4Cl, ZnCl2), cuya composicin depender de la del bao de mordentado.
En la tabla se indican los componentes principales de estas emisiones suponiendo que se
emplean sales de mordentado convencionales.
Zn
ClNH3
Al
Fe
5-20 %
30-50 %
15-40 %
< 10 %
<1%
Tabla 3.3: Componentes principales de las emisiones
El contenido en polvo del humo no depurado emitido durante el proceso de galvanizado

puede llegar a superar los 100 mg/m3. Si se utiliza el mtodo hmedo (por encima del cinc
fundido una capa de sales de mordentado fundidas) las cantidades de polvo generadas son
an mayores.
Adems, estos polvos pueden tener en su composicin cantidades considerables de grasa (de
hasta un 10%), procedentes de los arrastres de las piezas, en caso de que los lavados no
hayan sido muy eficaces o no los hubiera.
Los gases generados en el bao de cinc fundido se recogen mediante un sistema de
captacin de humos provisto de un dispositivo de filtracin de stos.
Los polvos que se recogen en los sistemas de captacin de humos suelen ser retirados por un
gestor autorizado, siendo sometidos a una molienda, posteriormente suelen entregarse al
suministrador de mordentado, quien los utiliza como materia prima. Algunas veces, se
introducen nuevamente en el bao de mordentado.
3.5.2 Otras emisiones
Los baos de decapado emiten vapores de cido clorhdrico que se difunden en el ambiente,
sin embargo como la mayor parte de ellos operan a temperatura ambiente, no suele ser
necesaria la instalacin de un sistema de aspiracin en esta zona.
31
4. MINIMIZACIN Y VALORIZACIN DE RESIDUOS/SUBPRODUCTOS

4.1 DESENGRASE
4.1.1 Minimizacin del arrastre de aceites y grasas al bao de desengrase
Sera deseable que las piezas a galvanizar tuvieran la menor cantidad posible de aceites y
grasas procedentes de procesos anteriores (embuticin, laminacin, mecanizado, etc.). Es
necesario ver la posibilidad, sobre todo en caso de que los procesos anteriores se realicen en
la misma empresa, de reducir al mnimo posible los aceites y grasas utilizados; asimismo, en
caso de que estos procesos se realicen en empresas externas, debiera evaluarse la posibilidad
de que dichas empresas minimicen la cantidad de aceites y grasas que utilizan en sus
procesos, siempre y cuando no afecte a la calidad de la pieza final. De esta forma se
conseguira alargar en cierta forma la vida til del bao de desengrase, reduciendo la
cantidad de residuos.
4.1.2 Prolongacin de la vida de los baos de desengrase alcalinos
La periodicidad de renovacin de los baos de desengrase puede aumentarse si se prolonga
la vida de los baos a travs de una serie de medidas. Por un lado, tal y como ya se ha
comentado, en algunos casos es posible separar mediante desnatadores o separadores los
aceites y grasas de estos baos, sobre todo en el caso en que las emulsiones formadas no
sean estables; en otros casos, la separacin de los aceites y grasas se realiza mediante
tcnicas de ultrafiltracin. Sin embargo, esto no es aplicable en el caso de los desengrases
cidos ya que en estos se forman emulsiones estables y no es posible la separacin de los
aceites y grasas de los agentes tensoactivos mediante ultrafiltracin.
Existen desengrasantes que forman emulsiones de menor estabilidad, siendo as posible la
separacin de los aceites y grasas por diferencia de densidad. La separacin se lleva a cabo
por la fuerza de gravedad, eliminando los aceites y grasas con desnatadores o mediante
canales de salida en las zonas tranquilas de los baos de desengrase o en cubas aparte.
Tambin se aprovechan los tiempos de descanso (p.ej. la noche, los fines de semana) para
dejar que los aceites y grasas afloren a la superficie y eliminarlos posteriormente. La
separacin de aceites y grasas puede acelerarse mediante separadores de lminas. Con estas
medidas, puede duplicarse o hasta cuadriplicarse la vida de los baos de desengrase.
En algunas empresas de galvanizado por inmersin con desengrase alcalino se emplean
separadores para extraer el aceite y la grasa de las soluciones de desengrase. La separacin
por la fuerza de la gravedad de las fases de aceite y de grasa tarda en condiciones normales
unas cuantas horas.
Por otro lado, puede ser interesante evaluar la posibilidad de instalar un sistema de
separacin por membranas (microfiltracin, ultrafiltracin) con un separador de aceite
previo, siempre que resulte econmicamente rentable.
4.1.3 Prolongacin de la vida de los baos de desengrase cidos
32
Minimizacin y valorizacin de residuos/subproductos
Todas las medidas tcnicas destinadas a prolongar la vida de los baos de desengrase
alcalinos pueden aplicarse tambin a los baos de desengrase cidos. El grado de eficacia es
sin embargo menor debido a la mayor estabilidad de las emulsiones.
En este caso, el tratamiento mediante ultrafiltracin de las soluciones de desengrase cidas
no es rentable, ello es debido al tamao molecular de los agentes tensoactivos empleados,
los cuales se separan junto con los aceites y grasas emulsionados, perdindose as para el
desengrase.
4.1.4 Desengrase biolgico
Se ha desarrollado e introducido en varios procesos de galvanizado de piezas en el
extranjero (Alemania, Suecia, ...) la operacin de desengrase biolgico que consta de una
etapa previa de desengrase alcalino y una etapa biolgica en la que las bacterias transforman
el aceite en CO2 y agua, bajo aporte de nutrientes.
Las ventajas que se consiguen son una mejor humectacin de la pieza en los decapados
posteriores y un menor ndice de rechazos, adems de minimizar el arrastre de aceites a otras
etapas del proceso.
4.1.5 Valorizacin de los lodos y concentrados que contienen aceites y grasas
Los residuos/subproductos que contienen aceites y grasas procedentes del desengrase se
componen de los aceites y grasas adheridos a las piezas, restos de la solucin de desengrase
y partculas de polvo.
Los compuestos de sodio y los cidos, as como las sustancias slidas son los contenidos
ms problemticos para este tipo de residuos. La posibilidad de valorizacin de los
concentrados y lodos que contienen aceites y grasas procedentes del desengrase, se establece
en cada caso particular, una vez analizado el residuo/subproducto.
4.2 BAOS DE DECAPADO AGOTADOS
Los baos de decapado agotados constituyen actualmente el mayor problema de eliminacin
en los talleres de galvanizado por inmersin. Debe distinguirse entre baos de decapado
puros de cinc y de hierro, procedentes de empresas que practican una gestin separada de los
cidos, y baos de decapado de mezcla, procedentes de empresas que no realizan una
gestin separada. Los baos de decapado de mezcla son, con diferencia, los ms cuantiosos
del total de baos de decapado agotados generados. La valorizacin de los baos de
decapado puros no reviste hoy en da ningn problema, ni en lo relativo a la tcnica, ni a los
costes, siempre y cuando el contenido en hierro de los baos de decapado de cinc y el
contenido en cinc de los baos de decapado de hierro no supere los valores lmites
establecidos por el gestor. Para una serie de procesos de valorizacin debe reducirse al
mnimo posible la presencia en los baos de decapado agotados de sustancias orgnicas
(aceites y grasas arrastrados, desengrases decapantes, inhibidores de decapado, etc.).
Hasta el momento en la Comunidad Autnoma, a la hora de gestionar los baos de decapado
agotados no existen lmites en lo referente a las concentraciones de cinc o a la materia
33
orgnica que contengan, por lo que no es muy usual que se realice la separacin de los
cidos de decapado de cinc y de hierro agotados en las empresas del sector. Debido a ello,
en el sector de galvanizado en caliente no suele realizarse la valorizacin de estos baos,
sino que se tiende a su eliminacin.
La mayora de las empresas, como ya se ha dicho, generan decapados agotados de mezcla
que son retirados por gestores para su tratamiento, el cual consiste en una depuracin fsicoqumica.
4.2.1 Minimizacin de la cantidad de baos de decapado agotados generada mediante
inhibidores del decapado
El empleo de inhibidores es una medida de minimizacin fundamental que se aplica en la
prctica totalidad de las empresas.
El espesor de las capas de xido y cascarilla sobre una pieza de acero que vaya a ser
galvanizada no suele ser homogneo, por lo que las piezas debern permanecer en el bao
de decapado hasta que haya sido eliminado el ltimo rastro de xido y cascarilla. Es decir,
superficies ya brillantes (completamente decapadas) siguen estando expuestas al cido
(sobredecapado), lo cual repercute en un aumento del consumo de cido. Para evitar que las
superficies de acero sigan decapndose una vez eliminado el xido y la cascarilla, se utilizan
los inhibidores de decapado.
En las empresas de galvanizado por inmersin se emplean normalmente inhibidores de
decapado a base de hexametilentetramina, la erosin de material puede reducirse de esta
forma hasta en un 98%, mientras que el ahorro en cido debido al empleo de inhibidores del
decapado depender en gran medida del grado de oxidacin y de formacin de cascarilla que
presenten las piezas, no pudiendo ser cuantificado por el momento.
Algunos inhibidores del decapado, al tratarse de sustancias orgnicas, pueden incidir
negativamente sobre una serie de procesos de valorizacin para baos de decapado
agotados. Por lo tanto, la decisin de emplear o no inhibidores del decapado para minimizar
el consumo de cido y con ello la cantidad de bao agotado que se genera, deber tomarse
dependiendo del proceso de valorizacin y/o eliminacin aplicado en cada empresa.
4.2.2 Minimizacin del aporte de xidos de hierro a la operacin de decapado
El almacenamiento correcto de las piezas a galvanizar y su colocacin ptima de modo que
no existan contactos prolongados de la superficie a tratar con el agua evitan que se oxiden
parcialmente las piezas y por lo tanto, permiten un tiempo uniforme y reducido de decapado.
En caso de no cuidarse este aspecto, las piezas se sobredecaparn hasta que la zona ms
oxidada de una pieza del lote est en condiciones para el proceso de galvanizado.
4.2.3 Instalacin de vibradores
La instalacin de vibradores para la optimizacin de escurridos es de inters en caso de
galvanizarse piezas pequeas en cestas. Adems de reducirse los arrastres de cido se reduce
el arrastre de mordentado.
34
Sin embargo, la ventaja fundamental de esta tcnica es el goteo ptimo sobre la cuba de
galvanizado con el consiguiente ahorro de cinc.
4.2.4 Recuperacin externa del cido clorhdrico presente en baos de decapado
agotados
4.2.4.1 Regeneracin trmica
Durante el proceso de decapado, al disolverse la cascarilla en el cido clorhdrico, se forma
cloruro de hierro (II) y cloruro de hierro (III), segn las siguientes reacciones qumicas:
Fe2O3 + 6HCl 2FeCl3 + 3H2O
Fe3O4 + 8HCl FeCl2 + 2FeCl3 + 4H2O
FeO + 2HCl FeCl + H2O
La regeneracin trmica del cido clorhdrico se basa en la siguiente reaccin qumica:
4FeCl2 + 4H2O 8HCl + 2Fe2O3
Esta conversin del cloruro de hierro (II) en cido clorhdrico y xido de hierro se produce
por hidrlisis a alta temperatura en presencia de oxgeno (pirohidrlisis). Para su
reutilizacin qumica se aplican diferentes procesos.
-
Procedimiento de lecho fluidizado

Proceso de tostacin por pulverizacin
Hidrlisis bajo presin a alta temperatura
La presencia de cinc, as como de otras sustancias no deseadas como aceites, grasas,

inhibidores del decapado o sustancias de decapado desengrasantes dificultan la regeneracin
trmica. Asimismo el contenido de cinc tolerable vara de un procedimiento a otro.
Sin embargo cabe destacar que para la recuperacin externa de cido clorhdrico agotado sin
cinc, hacen falta importantes infraestructuras externas que no existen en la C.A.P.V. en la
actualidad.
4.2.4.2 Electrlisis
En principio es posible recuperar en estado slido mediante electrlisis los metales
contenidos en el decapado agotado. Al conectar una tensin elctrica a dos electrodos
sumergidos dentro de un electrolito, son atrados los iones metlicos por el electrodo
negativo (ctodo), donde se reducen (por ganancia de electrones), depositndose como
metal. Esta tecnologa est desarrollada tcnicamente para recuperar el cinc de baos de
decapado de cinc de bajo contenido en hierro. Sin embargo, salvo excepciones puntuales, la
tecnologa no resulta econmicamente rentable. Por otro lado, cabe destacar que la
electrlisis debe realizarse por membrana para evitar la generacin de cloro molecular. Esta
tcnica encarece an ms los costes de explotacin y la inversin.
35
4.2.4.3 Electrodilisis
La electrodilisis combina la tcnica de membranas bipolares con la aplicacin de un campo
elctrico. Esta tecnologa, cuya utilizacin se propone para la concentracin de cido en las
cubas de lavado no est tcnicamente desarrollada y no se cree que sea econmicamente
rentable.
4.2.5 Recuperacin de compuestos de hierro y de cinc presentes en los baos de
decapado agotados
4.2.5.1 Extraccin por disolvente
Otra tecnologa, tcnicamente desarrollada, se est implantando progresivamente en
Alemania en plantas centralizadas de regeneracin.
El proceso consiste en la extraccin por disolvente (extraccin lquido-lquido), en el cual se
mezcla la fase acuosa que contiene las sustancias que vayan a ser extradas con el agente de
extraccin. Como agentes de extraccin se utilizan sustancias orgnicas prcticamente
insolubles en la fase acuosa y que presentan una fuerza disolvente muy buena para la
sustancia a extraer. Una vez transferida esta sustancia al producto extractor, se efecta una
separacin (p.ej. separacin gravitacional) entre la fase acuosa empobrecida y el agente
extractor.
La extraccin por disolvente de iones metlicos presentes en soluciones acuosas se lleva a
cabo con compuestos orgnicos que actan como intercambiadores de cationes. Estos
agentes extractores captan los iones metlicos de la solucin acuosa liberando un protn o
un ion de sodio. La seleccin se produce utilizando diferentes agentes extractores y/o en
base a las condiciones especficas de proceso. Sin embargo, an no est demostrada la
viabilidad econmica del proceso.
4.2.5.2 Precipitacin del cloruro de cinc de baos de decapado de cinc agotados
De los baos de decapado de cinc agotados bajos en hierro puede obtenerse por
precipitacin cloruro de cinc, para ello es necesario depurar el bao de decapado de cinc de
los metales acompaantes no deseados (Fe, Al) mediante reacciones de precipitacin con
control del pH. Antes de plantearse la aplicacin de esta tcnica, debe evaluarse la
rentabilidad econmica de la misma en cada caso.
Este cloruro de cinc recuperado se utiliza para la fabricacin de pilas secas de cinc-carbn.
Esta valorizacin exige un contenido de cinc en el bao de decapado de cinc de como
mnimo un 10-12%, as como una relacin de hierro:cinc de 1:10 como mximo. El bao de
decapado de cinc no puede contener amonio (procedente del bao de mordentado) y slo
pequeas cantidades de aceite, grasas y agentes tensoactivos. La presencia de inhibidores del
decapado no es limitante, ya que estos se oxidan durante el proceso.
36
4.2.6 Utilizacin de baos de decapado agotados como producto qumico

4.2.6.1 Obtencin de pigmentos inorgnicos y rellenos
Los baos de decapado de hierro con un contenido relativamente alto de cinc podran
utilizarse en la industria qumica para la fabricacin de pigmentos blancos o de rellenos
sobre base de baritina (sulfato de bario) y sulfato de cinc (entre un 29 y 40-60%).
En la prctica se ha observado una falta de disponibilidad real de las empresas de
fabricacin de pigmentos para introducir los citados decapados en sus procesos.
4.2.6.2 Fabricacin de cloruro frrico
Si el contenido en cinc de los baos de decapado agotado es despreciable es posible
valorizarlos para la fabricacin de floculante de cloruro frrico.
En ese caso, los baos se agotan con chatarra de hierro. El hierro II se oxida a hierro III con
ayuda de cloro molecular. El precipitado se lava, se filtra y se seca para su uso en diferentes
procesos de depuracin de aguas.
4.2.6.3 Precipitacin de fosfatos en depuradoras
Las soluciones de cloruro de hierro se utilizan directamente en depuradoras para la
eliminacin qumica de los fosfatos presentes en aguas residuales. La eliminacin de fosfato
con sales metlicas se basa en la eliminacin de los iones fosfato (PO43-) mediante iones
metlicos de doble o triple carga, formando fosfatos poco solubles.
La cantidad de precipitante necesaria depende entre otros factores de la cantidad de fosfato,
capacidad de amortiguacin y tamponacin, del pH del agua residual, as como de su
contenido en complejantes e inhibidores de la floculacin.
Los baos de decapado agotados procedentes de las empresas de galvanizado por inmersin
pueden contener, aparte del cloruro de hierro, cido residual libre, cloruro de cinc,
compuestos de aleacin de los aceros decapados y sustancias orgnicas (aceites y grasas
arrastrados, inhibidores del decapado), todas ellas sustancias no deseadas procedentes del
proceso de decapado. Otra serie de sustancias presentes como impurezas en los baos de
decapado agotados proceden de la produccin de cido clorhdrico (metales, semimetales,
compuestos organoclorados). Estas contaminaciones iran a parar durante la precipitacin al
agua residual depurada o al lodo de clarificacin, por lo que ser necesario examinar en cada
caso particular esta posibilidad de valorizacin.
4.2.6.4 Neutralizacin/Precipitacin y rotura de emulsiones de aceite
Los baos de decapado agotados (tambin los denominados de mezcla) son empleados por
los gestores como producto qumico para la neutralizacin de bases alcalinas residuales y
para la precipitacin. Los componentes de los baos de decapado agotados se separan en su
37
mayor parte con el lodo de precipitacin, pero aquellos componentes del bao agotados no
precipitados van a parar al agua residual.
Los baos de decapado agotados tambin pueden emplearse para romper emulsiones de
aceite. La fase aceitosa separada contiene an entre un 5 y un 10% de agua. La fase cida de
agua debe neutralizarse antes de ser vertida a cauce o colector o ser tratada en una
depuradora, proceso que genera grandes cantidades de hidrxidos metlicos. Durante la
neutralizacin no se precipitan por lo general todos los componentes metlicos del bao
agotado, por lo que estas sustancias no precipitadas se vierten. Las posibles sustancias
orgnicas contenidas en los baos agotados (aceites, grasas, inhibidores del decapado) se
acumulan en la fase aceitosa.
La desemulsificacin con cidos es hoy en da una tcnica obsoleta, teniendo en cuenta que
actualmente se trabaja con desemulsificantes orgnicos o inorgnicos o con procesos de
membranas, por lo que no es una solucin viable desde el punto de vista econmico.
La neutralizacin/precipitacin o la rotura de emulsiones con baos de decapado agotados
debe considerarse ms bien, debido a los residuos problemticos que genera, como una
eliminacin de residuos en vez de como una valorizacin.
4.2.7 Procesos de tratamiento previo
La composicin de los baos de decapado agotados procedentes de las instalaciones de
galvanizado por inmersin no cumple a menudo las exigencias de diferentes procesos de
valorizacin, por lo que en este apartado se describirn algunos procesos o tcnicas que
permitan adecuar la composicin de los baos agotados a determinados procesos de
valorizacin.
4.2.7.1 Gestin separada de los cidos
Algunos de los procesos de valorizacin presentados en los apartados anteriores slo pueden
aplicarse a baos de decapado puros de hierro o de cinc que contengan slo pequeas
cantidades de metales extraos, por lo que la eliminacin de los baos de decapado puros
suele resultar tambin ms econmica que la de los decapados de mezcla. En aquellas
instalaciones de galvanizado por inmersin que dispongan del nmero suficiente de cubas de
decapado puede efectuarse esta separacin de los decapados agotados de hierro y de cinc,
llevando a cabo el desgalvanizado (p.ej. de piezas galvanizadas defectuosamente) en un
bao de decapado aparte.
En caso de que fuera necesario mantener a niveles muy bajos la concentracin de cinc en el
bao de decapado de hierro, debern desgalvanizarse antes de cada inmersin los
dispositivos de suspensin de mltiple uso (cadenas, etc.). Con una gestin cuidadosa
pueden obtenerse en la prctica unos niveles de cinc en los baos de decapado de hierro de
entre 5 y 10 g/l.
4.2.7.2 Minimizacin de la relacin cinc/hierro
38
La reduccin de la relacin cinc/hierro tiene sentido si el objetivo consiste en gestionar los

decapados por va trmica, va actualmente inexistente en la C.A.P.V.
Los baos de decapado agotados procedentes de instalaciones de galvanizado por inmersin
pueden contener hasta un 5% de cido clorhdrico libre. Mediante la adicin de virutas de
hierro sera posible convertir el cido residual en cloruro de hierro (predominantemente
cloruro de hierro II), lo cual provoca un enriquecimiento del hierro presente en el bao
agotado. Cuando los baos de decapado de mezcla son relativamente pobres en cinc, pueden
obtenerse mediante este mtodo relaciones de cinc-hierro que hacen posible la valorizacin
de los baos agotados, nicamente vlido en el caso de que este bao se destine a un proceso
de regeneracin trmica para su recuperacin.
4.2.8 Resumen de las posibilidades de valorizacin y tratamiento para los baos de
decapados agotados
La tabla 4.1 recoge de forma resumida las posibilidades de valorizacin y tratamiento para
los baos de decapado agotados procedentes de instalaciones de galvanizado por inmersin,
descritos en funcin de su idoneidad para baos de decapado puros y para baos de
decapado de mezcla. Cabe sealar de nuevo, que la renuncia al empleo de inhibidores del
decapado y sustancias de desengrase decapantes, as como un contenido lo ms bajo posible
de aceites y grasas (lavado intermedio tras el desengrase), repercute positivamente en
prcticamente todos los procesos de valorizacin y tratamiento.
39
Proceso
Tipo decapado
Factibilidad real en la
C.A.P.V.
Ninguna en la
actualidad
Proceso de lecho
fluidizado (trmico)
Decapado de hierro
Proceso de tostacin por

pulverizacin (trmico)
Decapado de hierro
(decapado de mezcla)
Ninguna en la
actualidad
Hidrlisis bajo presin

(trmico)
Electrlisis
Decapado de hierro
Ninguna
Sustancias no deseadas
Producto
Zn: hasta un mximo de

2-3 g/l
HCl, granulado de xido

de hierro con pequeas
cantidades de cinc
HCl, polvo de xido de
hierro
Ninguno
Tcnicamente maduro,
en uso (no en C.A.P.V.)
Instalaciones centrales
Solucin de cloruro de
Fe/Zn
Tcnicamente maduro,
en uso (no en C.A.P.V.)
Se desconocen
En fase de desarrollo
Ninguno
Instalaciones centrales,
instalaciones pequeas
Ninguno
Tcnicamente maduro,
en uso para decapado de
cinc. Experiencia piloto
prevista en C.A.P.V.
Ensayado a escala
tcnica
En uso para la
recuperacin de
HF/HNO3 en una planta
de decapado de acero
fino (USA)
Ensayado a escala
tcnica
Relacin de Zn:Fe: hasta

un mx. de 1:10
(contracorriente), hasta
un mx. de 1:5 (flujo
paralelo), HCl libre y
cloruro de Fe: hasta 210
g/l como mximo,
sustancias orgnicas
Se desconocen
Decapado de hierro, cinc Ninguna en la

actualidad (Zn)
Se desconocen
HCl, polvo de xido de

hierro
Cl2 o HCl, matas de cinc
Decapado de mezcla
Ninguna
Se desconocen
HCl, matas de cinc
Electrodilisis
Decapado de mezcla de
hierro, cinc
Ninguna
Sustancias orgnicas
HCl
(aceites/grasas, agentes
tensoactivos, inhibidores
del decapado)
Extraccin por
disolvente
Decapados de mezcla
Ninguna en la
actualidad
Sustancias orgnicas,
metales de aleacin del
acero, HCl libre: 5%
como mx.
Relacin Fe:Zn: hasta un
mx. de 1:10, NH4+:
tendente a cero,
sustancias orgnicas
Zn: hasta un mx. de 35
g/l, NH4+: hasta un mx.
de 2 Hg/l, HCl libre: 610% como mximo,
sustancias orgnicas
Metales pesados y AOX
de la produccin de HCl,
aceites/grasas, metales
de aleacin del acero
Zn y materia orgnica
Produccin de cloruro de Decapado de cinc (cinc:

cinc para la fabricacin
mnimo 10-12%)
de pilas/bateras
Mnima
Obtencin de pigmentos
inorgnicos y rellenos
Decapado de hierro,
decapado de mezcla
(hierro: mnimo 80 g/l)
Ninguna
Precipitacin de fosfatos
en depuradoras
Decapado de hierro
Posible
Fabricacin de FeCl3
Decapado de hierro
Factible (si Zn bajo)
Subproductos
Hidrxido de hierro y/o

cinc
Solucin de cloruro de
Ninguno
cinc o de sulfato de cinc,
solucin de cloruro de
hierro (II)
Cloruro de cinc
Lodo de precipitacin
(p.ej. hidrxido de
Fe/Al)
Grado de desarrollo
Campo de aplicacin
Instalaciones pequeas
Apropiado para
instalaciones pequeas
Tcnicamente maduro,
en uso
Pigmentos y rellenos
sobre base de sulfato de
bario
Sulfuro de hierro en el
residuo de la lixiviacin
Tcnicamente maduro,
en uso
Agua residual depurada

de fosfato
Lodo de clarificacin o
de precipitacin
Tcnicamente maduro,
en uso
Local
FeCl3 granulado
Agua residual
Tcnicamente maduro
40
Proceso
Tipo decapado
Neutralizacin /
precipitacin
Rotura de emulsiones de
aceite
Decapado de hierro, de
cinc, de mezcla
Decapado de hierro, de
cinc, de mezcla
Reduccin de la relacin
cinc/hierro
Gestin separada de los
Decapado de hierro y
cinc
Decapado de mezcla
Decapado de mezcla
Factibilidad real en la
C.A.P.V.
Factible
Factible
Interesante si
recuperacin trmica
Interesante si
recuperacin de Zn y
FeCl3
Sustancias no deseadas
Producto
Metales pesados, AOX,

aceites/grasas,NH4+
Aceites/grasas, AOX,
otras sustancias
orgnicas, metales
pesados
Agua residual
predepurada
fase rica en aceite
(emulsin rota)
Ninguna
Decapado de hierro
pobre en cinc
Decapado de hierro
pobre en cinc, decapado
de cinc pobre en hierro
Ninguna
Subproductos
(que contiene aceite),
agua residual
Chatarra de hierro
Ninguno
Grado de desarrollo
Tcnicamente maduro,
en uso
En uso, tcnicamente
obsoleto
(desemulsificantes
orgnicos e inorgnicos,
ultrafiltracin)
Tcnicamente maduro,
en uso
Tcnicamente maduro,
en uso
Campo de aplicacin
Local, medida
organizativa
Tabla 4.1: Procesos de valorizacin y tratamiento para decapados puros de hierro y de cinc, as como para decapados de mezcla
41
4.3 BAO DE MORDENTADO AGOTADO

Para compensar las prdidas por arrastre y mantener constante la concentracin de sales se
aaden regularmente mezclas de sales de mordentado y agua al bao. En ste se acumula
cloruro de hierro (II), incluso aunque el lavado tras el decapado sea escrupuloso, debido a
las sales de hierro adheridas a las piezas. Para evitar que se incremente la formacin de
matas de cinc en el bao de cinc es necesario cambiar o regenerar de vez en cuando el bao
de mordentado.
4.3.1 Regeneracin de baos de mordentado
Para regenerar el bao de mordentado se aade en principio NH4OH (solucin acuosa de
amoniaco) o NH3 gaseoso en la solucin de mordiente compuesta de una mezcla de ZnCl2 y
NH4Cl, ajustando de esta forma el pH a un intervalo situado entre 3 y 5. A continuacin se
precipita el hierro bivalente como hidrxido de hierro (III), mediante la inyeccin de aire o
por adicin de oxidantes (normalmente H2O2). Una vez depositado el lodo, se evacua por
bombeo la solucin de mordiente clarificada y se deshidrata el lodo con un filtro prensa,
donde adquiere una mayor consistencia. La solucin de mordentado clarificada se devuelve
al bao de mordentado. Generalmente, la solucin que se extrae en el filtro prensa tambin
se devuelve al bao de mordentado.
Como operacin alternativa suele procederse al lavado de los lodos, con objeto de reducir su
toxicidad, mediante la adicin de agua que se hace pasar a travs de los lodos en el filtro
prensa. La solucin resultante se devuelve al bao de mordentado.
El sistema de regeneracin del bao est completamente automatizado, activndose cada vez
que el contenido en hierro supera una concentracin determinada. En la figura 4.1 se
presenta el esquema de una instalacin de regeneracin.
Filtro prensa
H2O2
NH3
Decantador
Aire
Agua
Lodo Fe(OH)3
Bao de
mordentado
Bao de
mordentado
AG
AG
PH
Bao de
mordentado
RX
B
IHOBE, S.A.
(Leyenda: B=bomba; Ag=Agitacin; pH=Phmetro; RX=conductmetro)

Figura 4.1: Esquema de una instalacin de regeneracin de los baos de mordentado
42
4.3.2 Valorizacin de baos de mordentado agotados

El suministrador recoge los baos de mordentado agotados para recuperar las sales que
contienen, pudiendo reutilizarse stas en la preparacin de nuevos baos.
4.4 MATAS, CENIZAS Y SALPICADURAS DE CINC
Las instalaciones de galvanizado por inmersin venden las matas de cinc, las cenizas, de
cinc, y las salpicaduras de cinc a fundiciones de cinc para su valorizacin. Desde un punto
de vista econmico sera aconsejable el que se aprovechara de manera eficiente el bao de
cinc, minimizando al mximo las prdidas.
4.4.1 Minimizacin y valorizacin de las matas de cinc
Las cantidad de mata de cinc generada puede minimizarse mediante un lavado intermedio de
las piezas tras el decapado, para evitar el arrastre de sales de hierro, as como mediante el
control de la temperatura del bao de cinc y evitando un sobrecalentamiento local del bao.
Tambin el empleo de mordientes de baja produccin de humo, que a diferencia de los
mordientes que contienen cloruro de amonio realizan un efecto decapante limitado en el
bao de cinc, deriva en una menor produccin de matas de cinc al reducir el arrastre de sales
de hierro. Sin embargo, el empleo de este tipo de mordientes repercute en algunos casos
negativamente en la calidad del recubrimiento. A intervalos regulares se eliminan las matas
de cinc del bao de cinc y se entrega a fundiciones de cinc para su tratamiento.
4.4.2 Minimizacin y valorizacin de las salpicaduras de cinc
Al sumergir las piezas hmedas en el bao de cinc caliente, debido a la sbita evaporacin
del agua, sale despedido del mismo cinc lquido en forma de salpicaduras. La cantidad de
estas salpicaduras puede minimizarse en gran parte, secando totalmente las piezas tras el
tratamiento con mordiente. La minimizacin de las salpicaduras de cinc se consigue
llevando a cabo un secado previo de las piezas. Normalmente, el bao de cinc est separado
del exterior por unas mamparas laterales que evitan que las salpicaduras se depositen en el
suelo de la instalacin. Las salpicaduras quedan sobre el borde del caldero y si el grado de
suciedad que presentan es bajo, pueden ser devueltas directamente al bao de cinc; en caso
de que el cinc salpicado est demasiado sucio y no pueda ser restituido al bao, suele
entregarse a fundiciones de cinc.
4.4.3 Minimizacin y valorizacin de las cenizas de cinc
Las cenizas de cinc se forman por reaccin de las sales de mordentado adheridas a la pieza
con el cinc fundido del bao, as como por reaccin del cinc fundido de la superficie con el
aire de la atmsfera, permaneciendo estas cenizas en la superficie del bao. Reduciendo la
concentracin de sales en el bao mordentado, es posible minimizar la cantidad de sales
incorporadas y con ello la cantidad de ceniza de cinc que se genera. Sin embargo, una
reduccin considerable de esta concentracin repercutir negativamente en la calidad del
recubrimiento.
43
La ceniza de cinc se compone principalmente de cinc y de pequeas cantidades de hierro,

aluminio, xido de cinc y cloruro de cinc. La ceniza de cinc es tratada por ello en
fundiciones o utilizada para la obtencin de cloruro de cinc.
4.5 POLVOS DE LOS FILTROS DE LA DEPURACIN DEL AIRE DE SALIDA
4.5.1 Reduccin de la concentracin de sales en el bao de mordentado
Las emisiones producidas por las sales de mordentado dependen, adems de la composicin
de las sales, de la cantidad de stas que se incorporan al bao de cinc. La cantidad de sales
incorporadas al bao depende solamente de la concentracin de sales en el bao de
mordentado. La reduccin del contenido de sales en dicho bao disminuye la cantidad de
emisiones. Esta reduccin se debe llevar a cabo hasta un lmite, a partir del cual disminuye
la calidad del recubrimiento. Por lo general, sera suficiente con una concentracin de sales
de 300-350 g/l.
Por otro lado, la cantidad de sustancias txicas emitidas depende del contenido de cloruro de
amonio en el mordiente. El cloruro de amonio es altamente fumgeno, por lo que este
problema ha llevado al desarrollo de sales de mordentado de baja produccin de humos en
los que el cloruro de amonio ha sido sustituido por cloruros alcalinos.
Este tipo de sales no se utilizan en las empresas de galvanizado por inmersin de la
Comunidad Autnoma, debido a que las pruebas realizadas han constatado una reduccin de
la calidad del recubrimiento. Se debe tener en cuenta adems que, dada la demanda
inexistente de sales de mordentado de bajo poder fumgeno, stas deben ser importadas, lo
que conlleva un elevado coste de adquisicin de las mismas.
4.5.2 Valorizacin de los polvos de los filtros
El polvo retenido por los filtros del aire de salida se compone fundamentalmente de cloruro
de amonio y cloruro de cinc. Este polvo puede ser directamente devuelto al bao de
mordentado o utilizado como materia prima por los fabricantes de sales de mordentado para
la preparacin de nuevos mordientes, siempre y cuando no contenga aceites y grasas (el
contenido mximo tolerable de aceites y grasas es de un 3%).
44
Descripcin de la empresa analizada
PARTE B: SITUACIN ACTUAL DE LA EMPRESA ANALIZADA POR IHOBE,

S.A.
5. DESCRIPCIN DE LA EMPRESA ANALIZADA
5.1 CAPACIDAD PRODUCTIVA
La empresa analizada por IHOBE, S.A. es una pequea empresa que se dedica al
galvanizado por inmersin en caliente de diferentes tipos de piezas. Mediante este
procedimiento se galvanizan estructuras de acero, parrillas de enrejados, guardarrales de
carreteras, andamiajes, piezas del sector naval y similares. La produccin actual de la
empresa es de unas 8.000 Tm/ao.
5.2 ESQUEMA GENERAL DE LA INSTALACIN
La empresa se encuentra ubicada dentro de un polgono industrial en la Comunidad
Autnoma. La instalacin consta de un pabelln industrial en el que estn dispuestos los
baos de tratamiento previos (desengrase, decapado, mordentado) y el bao de cinc fundido
a lo largo del pabelln, siendo su disposicin en funcin del orden en el que se introducen
las piezas en el proceso.
Dentro de esta misma nave se ha habilitado un espacio en el que se almacenan las piezas en
espera de ser galvanizadas, existiendo otro en el que estn las piezas ya galvanizadas listas
para su expedicin.
En la figura 5.1 se muestra el plano general de la instalacin analizada.
A: INSTALACIN DE REGENERACIN
B: INSTALACIN DE INTERCAMBIADORES
C: INSTALACIN DE FILTRADO
1, 12: Gras de carga y descarga

2: Bao de desengrase alcalino
3-8: Baos de decapado cido
10
11
12
9: Bao de mordentado
10: Bao de galvanizado
11: Bao de enfriamiento
Figura 5.1: Plano general de la instalacin de galvanizado
45
OFICINAS
RECEPCIN DE MATERIAL
MATERIAL GALVANIZADO
Sentido de desplazamiento del material
IHOBE, S.A.
5.3 MAQUINARIA Y EQUIPAMIENTO

En la tabla 5.1 se indican los equipamientos de los que dispone la empresa de galvanizado
por inmersin.
Instalacin
Tina de desengrase
Nmero
1
Medidas
Observaciones
12,2 x 1,6 x 2,5 m
Recipiente de poliester. Calentamiento
Altura de llenado: 2,35 m mediante el calor perdido de la calefaccin
Contenido: 46 m3
del bao de cinc
Tina de decapado
6
12,2 x 1,6 x 2,5 m
Altura de llenado: 2,3 m
Contenido: 45 m3
Tina de mordentado
1
12,2 x 1,6 x 2,5 m
Recipiente de poliester. Calentamiento
mediante el calor perdido de la calefaccin
Contenido: 47 m3
del bao de cinc
Tina de galvanizado
1
9 x 1,6 x 2,4 m
Recipiente de acero extradulce
Tina de enfriamiento
1
8,3 x 1,6 x 2,52 m
Contenido: 32 m3
Tabla 5.1: Instalacin y equipos de la empresa de galvanizado por inmersin
Aparte de las cubas de los correspondientes baos, la empresa dispone de cuatro gras
puente con dos polipastos de 5.300 kg cada uno en las que las piezas a galvanizar son
transportadas en sentido perpendicular al orden de los baos, de esta forma se agiliza el
traslado del material a travs del taller.
El combustible utilizado para la generacin de calor y el calentamiento del bao de
galvanizado es el gas natural, que se toma directamente de la red. Este combustible presenta
una serie de ventajas respecto a la utilizacin de fuel-oil:
-
El gas natural es menos contaminante

Un mantenimiento mnimo del horno de gas
La no necesidad de vigilancia del horno, al no aparecer problemas tcnicos
No es necesario un depsito de almacenamiento
La empresa cuenta adems con una instalacin de regeneracin del bao de mordentado, una
instalacin de intercambio de calor de los humos de calefaccin del bao de cinc para el
calentamiento de los baos de desengrase y mordentado y por ltimo un sistema de
aspiracin y filtrado de gases del bao de galvanizado. Los gases de combustin calientan
agua mediante un intercambiador que sirve para mantener la temperatura del desengrase y
mordentado a 60C. Los gases de combustin enfriados se emiten a la atmsfera.
5.4 SECUENCIA OPERATIVA
En la figura 5.2 se muestra de forma esquemtica la secuencia del proceso de galvanizado
seguida en la empresa.
46
Descripcin de la empresa analizada
IHOBE, S.A.
Piezas de acero
Lugar de preparacin
Colocacin
Desengrase
Mordentado
Galvanizado
Enfriamiento
Descolgar
Dispositivos de suspensin
Piezas galvanizadas
Decapado
Control de calidad
Piezas
galvanizadas
Figura 5.2: Diagrama del proceso de produccin
El proceso comienza sujetando las piezas que van a ser galvanizadas a los bastidores que
cuelgan de la gra, mediante la cual son transportados inicialmente al bao de desengrase.
Este bao de desengrase es de tipo alcalino y se mantiene a una temperatura de unos 5055C. El desengrase se utiliza fundamentalmente para piezas muy sucias (laminado en fro,
...) y piezas del sector naval que an pueden contener trazas de pintura. Las piezas a
desengrasar permanecen en el bao un tiempo aproximado de 15 minutos.
A continuacin se introducen las piezas en uno de los seis baos de decapado de los que
dispone la empresa. Por lo general las piezas se sumergirn en la cuba ms agotada, la de
menor concentracin de cido clorhdrico, por lo que la funcin de esta etapa se puede
considerar que es la de un lavado previo de la solucin alcalina del desengrase anterior.
Posteriormente, se introducen las piezas en otra de las cubas, dependiendo del grado de
oxidacin de las piezas y de la concentracin en cido clorhdrico de las propias cubas. Es
decir, la eleccin de una u otra cuba se basa en la experiencia del operario. Cada diez das se
mide la concentracin de cido de las cubas, apuntndose dicho dato de forma visible y se
tiene en cuenta a la hora de sumergir las piezas en una u otra cuba.
47
Las piezas ya galvanizadas que son rechazadas se envan para su decapado en la cuba ms
agotada. En ocasiones estas piezas nicamente necesitan un ligero decapado, por lo que se
introducen directamente en el bao de mordentado, sin pasar previamente por la etapa de
decapado.
Los baos de decapado contienen inhibidores de decapado, para evitar el ataque del cido a
las piezas. El tiempo total que permanecen las piezas en las diferentes cubas de decapado es
por trmino medio de unos 90 minutos. Estos baos se mantienen a temperatura ambiente.
Al decapado le sigue una etapa de mordentado, no existiendo un lavado intermedio entre las
etapas de decapado y mordentado. Este bao se mantiene a una temperatura de unos 4555C y las piezas no permanecen en este bao un tiempo prolongado, sino que una vez que
se han mojado en su totalidad son extradas.
Seguidamente, y sin proceder a un secado previo de las piezas humedecidas del paso
anterior, se sumergen lentamente en el bao de galvanizado que se mantiene a una
temperatura de 445-455C. El tiempo de permanencia de las piezas en el bao de cinc
fundido, que depende del grosor y del tamao de la pieza, es el mnimo posible.
La empresa tiene instalado un sistema de aspiracin sobre el bao de galvanizado, de forma
que las emisiones de polvo de dicha operacin son aspiradas durante el proceso de
galvanizado de la pieza y captadas por un filtro de mangas.
Posteriormente al galvanizado se procede al enfriamiento de algunas de las piezas en un
bao de agua, que no genera emisin alguna al utilizarse su contenido para reponer las
prdidas de evaporacin del mordentado. Tras realizar el control de calidad final de piezas,
stas se almacenan en espera de su transporte al destino final.
48
Balance de materias
6. BALANCE DE MATERIAS
El balance de las materias empleadas, as como su distribucin entre productos,
residuos/subproductos, aguas residuales y emisiones atmosfricas, sirve para poder
determinar el destino de las sustancias empleadas y para detectar puntos dbiles del proceso
que permitan reducir el consumo de materias primas y la generacin de residuos con los
consiguientes ahorros econmicos.
En la figura 6.1 se muestra sinpticamente el flujo de materias de la empresa analizada.
Asimismo, las tablas 6.1 y 6.2 recogen el listado de materias primas utilizadas, as como los
residuos y subproductos generados durante el ao 1.995. Todas las cantidades que aparecen
en estas tablas se dan en funcin de la produccin, es decir, producto ya galvanizado, siendo
valores medios anuales.
La tabla 6.1 indica, adems de las materias primas consumidas anualmente, los
residuos/subproductos que se generan. Asimismo, tambin se identifican las materias
empleadas en cuya composicin existe alguna sustancia peligrosa para el medio ambiente.
El criterio de identificacin seguido para este ltimo punto ha sido la mencin de la
sustancia empleada o alguno de sus componentes en la tabla 3 del Real Decreto 833/1988.
M7
M2, M3, A2
M4, V1, E3
M1
Carga
Piezas de
acero
Desengrase
R1, R2
Decapado
R3, A1
A3=Gases de humo
enfriados
M3
M6, M8, V2
Enfriamiento
Galvanizado
R5, R6, V2, A3
V1
M5,M3,V1,V2,A2
Mordentado
R4
Emisiones de aire captado
Descolgar
R8
Depuracin de
emisiones aire
A1, R7
A = Emisiones de aire / Calor perdido

M =Materias primas
P = Productos
R = Residuos / Subproductos
V = Residuos / Subproductos
valorizados internamente
P1=Piezas de acero galvanizadas

IHOBE, S.A.
Figura 6.1: Flujo de materias en la empresa analizada
49
Grupo de
sustancias
empleadas
M1*
Cantidad
Piezas de acero oxidadas, contaminadas con

aceites y grasas, en algunos casos ya
galvanizadas
6.000-8.000 t/a
M2*
Desengrasante alcalino
M3
Agua nueva para:

- el bao de decapado
- el bao de desengrase
- el bao de enfriamiento
- compensar las prdidas por evaporacin
cido clorhdrico al 33%
M4
0,70 kg/t**
38,02 kg/t**
Sales de mordentado
Disol. Amoniacal 25%
Agua Oxigenada 35%
0,33 kg/t**
0,87 kg/t**
0,62 kg/t**
M6*
Cinc
86,10 kg/t*
Alambre de hierro
Gas para el calentamiento del crisol
Productos y subproductos generados
Piezas de acero galvanizadas

Parte de hierro en el bao de desengrase
Parte de hierro en el bao de decapado
Parte de hierro en los lodos de Fe(OH)3
Parte de hierro en las matas de cinc
Lodo que contiene aceites y grasas
Emulsin de aceite en el bao de desengrase agotado
Restos de aceites y grasas en el polvo del filtro
Lodo que contiene aceite
Bao de desengrase agotado
Cantidad
Grupo de productos /
subproductos
6.000-8.000 t/a P1
R2*
R3*
5,63 kg/tn
R4*
0,15 kg/tn
R5*
0,61 kg/tn
R1*
R2*
R7*
R1*
R2*
0,086 m3/t**
M5
M7
M8*
*
**
Denominacin
4,64 kg/t**
49,81 m3/t**
Bao de decapado agotado

Bao de desengrase agotado
Bao de enfriamiento agotado
Vapor de agua
Emisiones gaseosas de HCl
Lodos de Fe (OH)3
Polvo de la depuracin del aire de escape
Emisiones de polvo
Cenizas de cinc
Piezas de acero galvanizadas
Parte de cinc en el alambre de hierro
Parte de cinc en las matas
Parte de cinc en la ceniza
Salpicaduras de cinc
Parte de cinc en los polvos de filtracin
Parte de cinc en el bao de decapado agotado
Alambre de hierro galvanizado
Gases
Materiales con sustancias peligrosas para el medio ambiente

Cantidad relativa a las piezas galvanizadas
Tabla 6.1: Materias primas empleadas y destino
50
60,04 kg/t**
11,64 kg/t**
13,00 kg/t**
<0,01 kg/tn
1,37 kg/tn
R3
R2*
V1* Bao de mordentado
A1*
R3*
A1*
R4*
R7*
A1<*
R6*
P1
R8
R5*
R6*
V2 (M5*) y M6*
R7
R3*
R8
A3* A2*
Balance de materias
Materias primas empleadas: aclaraciones a la tabla 6.1

M1*: Piezas de acero: En la empresa analizada se procesan anualmente alrededor de
6.000-8.000 toneladas de piezas de acero. El tipo de piezas que se galvanizan son
estructuras de acero, parrillas de enrejados, guardarrales de carreteras, andamiajes,
componentes del sector naval y similares.
La empresa cuenta con una demanda de piezas galvanizadas fija y una cantidad de
piezas a galvanizar variable a lo largo del ao y de un ao a otro.
Las piezas son suministradas por diferentes fabricantes, por lo que los aceites y
grasas que puedan presentar stas no tienen por lo general una composicin
homognea, siendo adems la cantidad de grasa impregnada variable.
Asimismo, hay que indicar que las piezas, generalmente de acero laminado en
caliente, suelen llegar a la instalacin con baja cantidad de grasa, por requerimiento
de la empresa a los suministradores, lo que facilita el proceso y minimiza la cantidad
de residuo generado en el bao de desengrase, alargando la vida de este bao.
M2*: Desengrase: Se emplea como agente desengrasante una solucin acuosa de sales
bsicas (NaOH y Na2CO3 al 15%). No se aade ningn tipo de aditivos como
agentes tensoactivos, emulsionantes o inhibidores anticorrosivos, por considerarse
innecesarios.
La previsin de renovacin del bao de desengrase es de una vez cada tres aos.
El consumo anual de sales de desengrase es de 0,7 kg/tm de piezas galvanizadas.
Este bajo consumo es debido al elevado grado de limpieza con que llegan las piezas
a la empresa y a que slo un porcentaje determinado de piezas pasan por el bao de
desengrase.
M3:
Agua de red: El agua de red se utiliza para la preparacin del bao de desengrase,
los baos de decapado, el bao de mordentado y del bao de enfriamiento, as como
para compensar las prdidas de agua por evaporacin.
Las prdidas por evaporacin se desglosan de la siguiente forma:
- Bao de desengrase: 800 l/da
- Bao de mordentado: 800 l/da
- Bao de enfriamiento: 1.000 l/da
Es decir, las prdidas totales de agua por evaporacin ascienden a unos 2.600 l/da.
Por otro lado se consume unos 200 m3/ao de agua para la formulacin de nuevos
baos de decapado.
El consumo de agua supone alrededor de 0,086 m3/tm de piezas galvanizadas.
51
M4*: cido clorhdrico: El cido clorhdrico se utiliza como decapado con una
concentracin del 33%. Adems, se aade a este bao de decapado un inhibidor al
0,2% en peso de cido. El consumo de cido se sita en 38,02 kg/tm de piezas
galvanizadas. La concentracin inicial del cido es de 190 g/l de HCl.
M5*: Sales de mordentado: Las sales que la empresa emplea son fundamentalmente
cloruro de cinc (ZnCl2) y cloruro de amonio (NH4Cl). La concentracin de sales en el
bao de mordentado es de 270 g/l de ZnCl2 y 200 g/l de NH4Cl, lo que da una
densidad de unos 27Beaume.
El aporte de cinc se realiza dosificando las salpicaduras de cinc al mismo. El aporte
de cloruros procede del decapado previo. El aporte de amonio proviene de la
dosificacin de amoniaco como tamponante.
Hay que indicar que la empresa tiene cierta experiencia con el empleo de mordientes
de baja produccin de humo, NaCl y KCl que sustituyen en parte al NH4Cl, sales que
disminuyen la cantidad de gases que se genera en el bao de cinc, sin embargo la
calidad del producto galvanizado disminuye, por lo que su utilizacin ha sido
descartada. En funcin del contenido de hierro en el bao y la acidez del mismo se
regenera el bao de mordentado aditivando agua oxigenada y amoniaco al mismo.
M6*: Cinc: Para el proceso de galvanizado, para reponer el consumo de cinc, se emplean
lingotes de 1.000 kg.
El cinc fundido se mantiene en el bao de galvanizado a unos 450C (5-10C). El
consumo de cinc asciende a unos 86,1 kg/tm de piezas galvanizadas. Las
salpicaduras de cinc se refunden e introducen en el crisol. Una pequea parte de las
salpicaduras se dosifican al mordentado.
Asimismo, al bao de galvanizado se aade peridicamente una cantidad de
aluminio para mejorar el escurrido del cinc, de forma tal que se mantenga una
composicin constante en el bao, de aproximadamente el 0,01% de aluminio.
A continuacin se especifica el balance del cinc de la empresa analizada, al ser sta
la materia prima de mayor valor aadido y sobre la cual se centran los esfuerzos de
minimizacin.
Concepto
Cantidad/a
Contenido cinc Cantidad cinc/a
86,1
kg/Tn
100%
86,1 kg/Tn
Consumo cinc metal
Destino cinc
60,04 kg/Tn
6%
Piezas
1.060 kg/Tn
11,64 kg/Tn
95%
Mata
12,25 kg/Tn
13,00 kg/Tn
80%
Ceniza
15,12 kg/Tn
1,37 kg/Tn
2%
Decapados agotados
68,72 kg/Tn
< 0,01 kg/Tn
15%
Polvos filtros
0,037 kg/Tn
Tabla 6.2: Balance del cinc en la empresa analizada
M7:
Balance cinc %
100
70,0
13,5
15,1
1,6
< 0,1
Alambre de hierro. Las piezas a galvanizar se introducen en jaulas. Otras se cuelgan

con cadenas, ganchos o alambres. Al introducir las piezas en el bao se galvanizan al
igual que parte de los alambres y las cadenas.
52
Balance de materias
M8:
Gas natural: para el calentamiento del bao de cinc se utiliza gas natural de la red
pblica. El consumo anual asciende a 49,81 m3/tm de piezas de acero galvanizado.
El calor perdido de los gases se utiliza para el calentamiento de los baos de
desengrase y mordentado.
En la tabla 6.3 se indica el conjunto de residuos/subproductos generados, cantidades y su

composicin.
Grupo de
subproductos
R1*
Lodo de aceite
R2*
R3*
Bao de desengrase
agotado
R4*
Lodos de Fe(OH)3
R5*
R6*
R7*
Matas de cinc
Ceniza de cinc
Polvo de la depuracin del
aire de salida
Alambres de hierro
galvanizados
Aire depurado, aire de
salida de la nave
Gases de humo de la
calefaccin del caldero1
Gases de humo enfriados
de la calefaccin del crisol.
R8
A1*
A2*
A3*
*
**
1
Denominacin del
subproducto
Cantidad
Composicin
0,02 kg/t**
Desengrasante, aceites y grasas,

impurezas slidas, agua
1,29 kg/t** Desengrasante, grasa y aceite
emulsionado, hierro soluto, agua
68,72 kg/t** cido residual (HCl), agua, cloruro de
hierro y de cinc, grasas y aceites
arrastrados
1 kg/t**
Mordientes (ZnCl2, NH4Cl, sales de
hierro), agua, aceites y grasas
arrastrados
12,25 kg/t** Cinc, hierro
15,12 kg/t** Cinc, mordiente, xido de cinc
0,37 kg/t** Componentes del mordiente, xido de
cinc
4,64 kg/t** Hierro, cinc
Grupo de
sustancias
empleadas
M1*, M2*, M3
M1*, M2*, M3
M1*, M4*, M6*,
V1
M5*, M3, M1*
M6*, M1
M5*, R6*
M1*, M5*
M7, M6*
HCl, gaseoso, componentes del

mordiente
CO2, CO, SO2, NOx, H2O
M4*, M5*
M8*
CO2, CO, SO2, NOx, H2O
M8*
Materiales con sustancias peligrosas para el medio ambiente

Cantidad relativa a las piezas galvanizadas
Horno de Secado Previsto
Tabla 6.3: Composicin de los residuos/subproductos y emisiones
Residuos/subproductos y emisiones: aclaraciones a la tabla 6.2

R1*: Lodos aceitosos: Estos lodos proceden de la etapa de desengrase alcalino. El lodo
aceitoso que se acumula en la superficie del bao de desengrase se retira una vez por
semana, por medio de unos rascadores a modo de paletas, de forma manual.
La composicin del lodo es variable y suele estar compuesto fundamentalmente de
aceites y grasas e impurezas slidas (polvo u otras sustancias extraas adheridas a las
piezas).
La cantidad de lodo que se genera asciende a 0,02 kg/tm de piezas galvanizadas.
53
R2*: Bao de desengrase agotado. El bao de desengrase se repone cada tres aos de
operacin, y se estima que la cantidad de este bao agotado que se genera por cada tm
de pieza galvanizada es de 1,29 kg/tm.
Se desconoce su composicin exacta, pero probablemente se trata de emulsiones con
diferentes contaminaciones de aceites y grasas, restos de pintura y laca, xido y
suciedad. El bao de desengrase, una vez agotado, se retira y elimina por un gestor
autorizado.
R3*: Baos de decapado agotados. Cada veinte o treinta das, dependiendo de la cantidad
de material procesado y de su grado de oxidacin, se retira y repone uno de los seis
baos de decapado, el que est ms agotado de ellos.
Los anlisis realizados de los baos de decapado han dado la siguiente composicin:
- 21 g/l de cinc.
- 82 g/l de hierro.
- 40 g/l de cido clorhdrico.
- 240 g/l de cloruros.
La cantidad de bao agotado de decapado que se genera es de 68,72 kg/tm de pieza
galvanizada.
Los baos de decapado agotados son retirados por un gestor autorizado.
R4*: Lodo de hidrxido frrico. La empresa regenera continuamente el bao de
mordentado, generndose un lodo de hidrxido frrico (Fe(OH)3). El sistema de
regeneracin se activa automticamente cuando el contenido en hierro del bao supera
los 0,3 g/l.
La cantidad generada de lodo de Fe(OH)3 es de 1 kg/tm de pieza galvanizada. Estos
lodos son sometidos a un lavado en el filtro prensa cada vez que se activa el sistema
de regeneracin, con objeto de disminuir su toxicidad.
Por lo tanto, gracias a este sistema de regeneracin no es necesario reponer el bao de
mordentado.
R5*: Matas de cinc. La composicin de las matas es de un 95% de cinc y un 5% de hierro
aproximadamente. Estas matas se depositan en el fondo del bao de cinc y se retiran
una vez por semana, generndose unos 12,25 kg/tm de pieza galvanizada. Las matas se
recuperan en fundicin de cinc, debido a su alto potencial valorizable.
R6*: Cenizas de cinc. Su contenido en cinc es del 80%. La cantidad generada en la
empresa es de 15,12 kg/tm de pieza galvanizada. Esta ceniza se retira de la superficie
del bao de cinc antes de sumergir las piezas. Debido a su alto potencial de
valorizacin, la ceniza se destina a recuperacin en fundicin de cinc o para la
fabricacin de xidos de cinc.
54
Balance de materias
R7*: Polvo de la depuracin de las emisiones al aire de la operacin de galvanizado.

Este polvo proviene del sistema de aspiracin situado sobre el bao de cinc. Este
polvo retenido por la instalacin de filtracin contienen componentes de las sales de
mordentado y del bao de cinc (cloruros y xidos) y aceites y grasas que hayan podido
ser arrastrados (desde el mordentado).
El destino de estos polvos en la empresa analizada presenta dos alternativas, de las
cuales la segunda es la ms habitual:
- Introduccin nuevamente en el bao de mordentado.
- Adicin a las cenizas de cinc destinadas a la metalurgia, ya que ejercen la funcin de
fundentes de estas cenizas durante su tratamiento.
La cantidad de polvo captada en la instalacin de filtracin asciende a 0,037 kg/tm de
pieza galvanizada.
R8: Alambre de hierro galvanizado. Parte de las piezas a galvanizar se sujetan a los
dispositivos de suspensin con alambre de hierro. Este alambre es galvanizado junto
con las piezas durante el proceso de galvanizacin. El alambre de hierro-cinc es
recogido cada dos meses y se elimina como chatarra.
La cantidad de alambre de hierro-cinc generada es de 4,64 kg/tm de pieza de acero
galvanizada.
A1*: Aire de salida depurado; aire de la nave. El aire aspirado sobre el bao de cinc se
depura en la instalacin de filtrado de los humos. Una pequea parte de estas
partculas emitidas no se captan, por lo que se emiten directamente a la atmsfera.
Como los baos de decapado se encuentran a temperatura ambiental, y el cido
clorhdrico se encuentra diluido, hasta el momento no se ha visto la necesidad de
colocar un sistema de captacin de aire en la salida de los baos de decapado,
suponindose que no se superan los lmites de emisin.
A2*: Gases de la calefaccin del bao de cinc. El calor de estos gases es aprovechado en
el calentamiento del bao de desengrase y en el de mordentado, por medio de un
sistema de intercambio de calor a travs de serpentines. Estos gases enfriados (A3) se
emiten directamente a la atmsfera.
55
PARTE C: PROPUESTAS PARA LA MINIMIZACIN Y VALORIZACIN DE

RESIDUOS/SUBPRODUCTOS EN LA EMPRESA ANALIZADA
7. MEDIDAS DE MINIMIZACIN Y VALORIZACIN DE RESIDUOS Y
EMISIONES YA APLICADAS EN LA EMPRESA ANALIZADA
La empresa analizada ha realizado en los ltimos aos importantes medidas de optimizacin
del proceso productivo dirigidas a minimizar el impacto medioambiental, incrementar la
calidad del producto final y a reducir los costes de explotacin. Entre las medidas ms
importantes se pueden destacar las sealadas a continuacin.
7.1 INSTALACIN DE UN EQUIPO DE REGENERACIN INTERNA DE BAOS DE MORDENTADO
La acumulacin de ms de 10 g/l de hierro en el bao de mordentado haca necesaria la
reposicin peridica del mismo. El bao agotado se gestionaba a travs de una empresa de
recuperacin de sales de cinc.
La empresa analizada ha instalado un equipo de regeneracin interna de baos de
mordentado (ver figura 4.1) que permite prescindir de una etapa previa de lavado abierto con
la correspondiente plata de depuracin de aguas residuales y eliminar en continuo el hierro
contenido en la solucin y ajustar constantemente el pH de la solucin. Para ello, se lleva
parte del bao por una cuba de reaccin a la que se aade agua oxigenada (oxidante del
hierro II a hierro III) y amoniaco (tamponante) en funcin del pH y el potencial redox (rH)
previamente determinados. El hierro III precipitado se concentra en el decantador,
construido en material plstico para evitar oxidaciones o posibles acumulaciones de gas, y se
elimina a travs de un filtro prensa.
La instalacin de este equipo ha permitido cumplir varios objetivos:
-
eliminar la generacin de aguas residuales de lavado. La no existencia de esta

instalacin haca necesario una etapa de lavado previa importante, para la que no es
suficiente un lavado estanco.
reducir la generacin de matas. El mantenimiento constante de la concentracin de
hierro en menos de 0,3 g/l en el mordentado permiti reducir la mata generada en un
30% lo que supuso un ahorro de ms de un milln de pesetas anuales3.
mantener constantes las condiciones de trabajo en el mordentado, lo que conlleva una
minimizacin de rechazos o problemas de calidad.
evitar la generacin peridica de bao agotado del mordentado a gestionar.
La instalacin del equipo de regeneracin, adems de posibilitar una reduccin de costes por
menor generacin de mata, reduccin de rechazos y gestin de baos agotados, genera una
serie de costes adicionales como:
3
consumo de productos qumicos para el mantenimiento del mordentado (agua

oxigenada y amoniaco).
gestin del lodo residual de hidrxido frrico, generado en el filtro prensa.
El cinc en forma de mata pierde un 25% del valor frente al cinc en pastilla.
56
Medidas de minimizacin y valorizacin de residuos y emisiones ya aplicadas en la empresa analizada
7.2 ELIMINACIN DE LAVADOS ABIERTOS EN LA LNEA

La empresa analizada contaba con lavados abiertos tras las operaciones de desengrase y de
decapado. Con el rediseo completo del proceso de galvanizado y la instalacin de un
equipo de regeneracin del mordentado se eliminaron ambas posiciones evitando as la
generacin de aguas residuales cidas y un consumo de agua de aproximadamente 3-10 m3
por hora. La necesidad de lavado se suple realizando una inmersin de piezas desengrasadas
en el decapado ms agotado.
7.3 INSTALACIN DE UNA CAMPANA DE CAPTACIN DE GASES
La instalacin de una campana de captacin de gases con sus filtros de mangas
correspondientes, ha permitido eliminar 260 kg anuales de emisiones txicas y corrosivas
que contenan aproximadamente 50 kg de cinc, 90 kg de amoniaco y 120 kg de cloruro.
El polvo captado en los filtros de mangas se gestiona a travs de una empresa recuperadora
de cinc, tal y como se detalla en el captulo 6.
7.4 CAMBIO DEL HORNO DE FUEL POR HORNO DE GAS
Ante la generacin de importantes emisiones, la ampliacin de la red de gas natural y el
planteamiento de rediseo del procesos la empresa analizada opt por cambiar el horno de
fuel por un horno de gas natural.
Las ventajas resultantes de esta inversin fueron:
-
una minimizacin de las emisiones atmosfricas derivadas de la combustin del fuel

estimadas en 35 Tm anuales de SO2, y 2025 Tm de CO2.
una reduccin del consumo energtico para la calefaccin del bao de galvanizado de
casi un 50% por optimizacin de la tcnica de combustin, lo que conllev una
reduccin de costes de aproximadamente 7 millones de pts. anuales.
una reduccin de los costes de vigilancia del horno que ascienden a ms de 7 millones
de pts. anuales de coste de personal.
una menor necesidad de mantenimiento valorada en cerca de un milln de pts. anuales.
7.5 APROVECHAMIENTO DEL CALOR RESIDUAL

La prctica totalidad del calor residual de la operacin de calentamiento del bao de
galvanizado se emplea para calentar a 45-55C el bao de mordentado y el de desengrase.
Para ello se instal un intercambiador de calor adecuado.
57
8. PROPUESTAS DE IHOBE, S.A. PARA LA MINIMIZACIN

VALORIZACIN DE RESIDUOS EN LA EMPRESA ANALIZADA
La empresa analizada por IHOBE, S.A. se encuentra en una situacin medioambiental

optimizada y ya ha implantado la mayora de las mejoras posibles a realizar. Sin embargo
an se han detectado una serie de medidas adicionales de minimizacin que se describen y
evalan a continuacin.
8.1 REDUCCIN DE LA CONCENTRACIN INICIAL DE CIDO CLORHDRICO
Medida
La concentracin inicial de los nuevos baos de decapado es de 190 g/l de cido clorhdrico.
Sin embargo, es recomendable, tal y como se describe en el captulo 2.4.2.1, trabajar a
menores concentraciones para:
-
Mejorar las condiciones de trabajo por razones de salud laboral
La estabilizacin de la velocidad de decapado. Una alta concentracin de cido

clorhdrico (190-220 g/l) tiene por efecto una reaccin de decapado inicial
extremadamente rpida.
Puesto que los tiempos de inmersin no se pueden ajustar a la velocidad inicial de
reaccin, el ataque al acero base es importante, incrementndose as rpidamente la
concentracin de hierro en el decapado.
De hecho, en la prctica se observa que la concentracin inicial de cido clorhdrico en el

decapado puede reducirse hasta 150 g/l (a 20C) sin que se vea afectada la produccin ni el
perodo de reposicin de baos agotados, por las razones antes indicadas y que se
profundizan en el captulo 2.4.2.1 (ver figuras 2.4 y 2.5).
As, se estima que la reduccin de la concentracin de HCl de 190 a 150 g/l permite
asimismo consumir un 21% menos de cido clorhdrico al realizarse la operacin de
decapado desde un inicio en unas condiciones ms controladas en cuanto al tiempo de
reaccin se refiere.
Rentabilidad
La reduccin de la concentracin de cido clorhdrico en el decapado no hace necesario
gasto adicional alguno.
El ahorro de coste anual procede exclusivamente de la reduccin del consumo de cido
clorhdrico en un 21%.
58
Propuestas de IHOBE, S.A. para la minimizacin y valorizacin de residuos en la empresa analizada
Inversiones
Denominacin
Precio/unidad
Cantidad
Costes (pts)
Suma
Costes adicionales (anuales)
Denominacin
Precio/unidad
Cantidad
Costes (pts)
Suma
Reduccin de costes corrientes (anuales)
Denominacin
Consumo de cido clorhdrico
Precio/unidad
10 pts/kg
Cantidad
55.890 kg
Suma
Ahorro anual
558.900
558.900
Ahorros de costes (anuales)
558.900
Tabla 8.1.1: Valoracin econmica de la reduccin de la concentracin de cido clorhdrico en un 21%
en la operacin de decapado
Valoracin
Esta medida propuesta permitira un ahorro anual de ms de 0,5 millones de pesetas anuales.
Sin embargo, se recomienda realizar una primera prueba con una de las cubas o tinas de
decapado, y en caso de confirmar los resultados esperados, ir extendiendo la experiencia al
resto de las cubas.
Tngase en cuenta que se desconoce el efecto ralentizador de los inhibidores de la corrosin
sobre un agotamiento ms rpido del decapado con hierro.
Por otro lado, debe igualmente tenerse en cuenta, que la velocidad de reaccin de decapado
depende fuertemente de la temperatura, por lo que las concentraciones en verano e invierno
pueden ser ligeramente inferiores respectivamente superiores a los 150 g/l propuestos.
8.2 INTRODUCCIN
DE UNA CUBA DE LAVADO ESTANCO TRAS LA OPERACIN DE
DECAPADO
Medida
La empresa analizada cuenta en la actualidad con 6 lneas de decapado. La etapa limitante de
produccin no es la operacin de decapado sino la de carga en los polipastos o gras. Por
esta razn cabra la posibilidad de eliminar una posicin de decapado de 45 m3 para
sustituirla por un lavado estanco por el que pasaran todas las piezas antes de introducirse en
el mordentado. El contenido del lavado estanco se empleara como agua de dilucin del
cido cada vez que se repone uno de los ms de 10 baos de decapado agotados anualmente.
En base a ello, y partiendo de que los decapados se saturan a los 80 g/l de hierro y 70 g/l de
cido clorhdrico, y se formulan en base a 150 g/l de HCl, se puede estimar que la
concentracin de hierro en el lavado estanco se estabiliza en un rango de 2,5 a 5,0 de hierro
(Media [Fe]=3,75 g/l), que supone aproximadamente un 7% de la concentracin media de
hierro y cido en las cubas de decapado, tal y como se observa en la figura 8.1.
59
IHOBE, S.A.
Concentracin Fe en lavado estanco (g/l)

6
3,75
2
Concentracin
Concentracin media
0
0
2
3
4
5
N de reposiciones de baos de decapado
Figura 8.1: Contabilizacin de la concentracin de hierro en el lavado estanco de 45 m3 en caso de

reponerse 10 tinas al ao con HCl a 150 g/l
La introduccin de una tina de lavado estanco reducira en un 93% el arrastre de hierro y

cido al mordentado por lo que se reduciran los consumos de agua oxigenada necesaria para
oxidar el hierro (II) a hierro (III) y de amoniaco para neutralizar el cido arrastrado. Como
contrapartida, las reposiciones de bao de decapado agotado se realizaran con mayor
frecuencia (de 1,7 veces/tina a 2 veces/tina).
Rentabilidad
La introduccin de una tina de lavado estanco no supondra inversin alguna. El nico coste
vendra dado por una limpieza peridica de la cuba.
Las reducciones de costes seran debidos al ahorro de agua oxigenada, de amoniaco y de
gestin de lodos de hidrxido frrico.
Inversiones
Denominacin
Precio/unidad
Cantidad
Costes (pts)
Suma
Denominacin
Limpieza de tina
Precio/unidad
80.000
Cantidad
1
Suma

Denominacin
Consumo agua oxigenada (35%)
Consumo amoniaco (25%)
Gestin lodo (incl. transporte)
Precio/unidad
72 pts/l
27 pts/l
22 pts/kg
Ahorro anual
126.864
178.551
143.222
448.637
368.637
Tabla 8.2.1: Valoracin econmica de la incorporacin de una tina de lavado estanco
60
Cantidad
1.762 l
6.613 l
6.510 kg
Suma
Costes (pts)
80.000
80.000
Propuestas de IHOBE, S.A. para la minimizacin y valorizacin de residuos en la empresa analizada
Valoracin
La introduccin de una tina de lavado estanco previa al mordentado permite un ahorro anual
de ms de 0,35 millones anuales debido a la reduccin de consumo de agua oxigenada y
amoniaco y a la menor generacin de lodos de hidrxido de hierro.
No se puede valorar econmicamente el posible efecto que puede tener sobre una reduccin
en la concentracin de hierro en el mordentado, a pesar de la limpieza continua y por lo
tanto, una menor generacin de mata.
8.3 REDUCCIN
DE LA FRECUENCIA DE EXTRACCIN DE LA MATA DE LA CUBA DE

GALVANIZADO
Medida
La extraccin de mata se realiza semanalmente desde hace muchos aos. Ante los elevados
precios del cinc, se propone retirar alternativamente cada 2 y 3 semanas.
Cada extraccin de mata conlleva un arrastre adicional de cinc, lo que se quiere evitar con
esta medida. Se espera una reduccin de generacin de mata de un 15%.
Rentabilidad
Esta medida no supone inversin alguna y permite reducir costes de mano de obra (horas de
varios operarios por cada extraccin) y ahorrar por una menor generacin de mata. Cabe
destacar que el cinc contenido en la mata slo tiene un 75% del valor econmico de las
pastillas de cinc compradas como materia prima.
Inversiones
Denominacin
Precio/unidad
Cantidad
Costes (pts)
Suma
Denominacin
Precio/unidad
Cantidad
Costes (pts)
Suma
Denominacin
Generacin mata4
Dedicacin de operarios5
Precio/unidad
41,3
2.000
Cantidad
12.862 kg
480 horas
Suma
Ahorro anual
531.200
960.000
1.491.200
1.491.200
Tabla 8.3.1: Valoracin econmica de la reduccin de la frecuencia de extraccin de la mata
Valoracin
El precio del cinc es de 174 pts/kg (02/97). El contenido de cinc de la mata es del 95% y la prdida de valor econmico del cinc del
25%. Por lo tanto se considera una reduccin de 41,3 pts/kg de mata.
5
Cada extraccin de mata supone 16 horas de operario. La reduccin de la frecuencia permite realizar 20 extracciones frente a las 50
actuales.
61
La reduccin de la frecuencia de extraccin de la mata de la cuba de galvanizado arroja un

ahorro de costes anuales de casi 1,5 millones.
La menor frecuencia de extraccin no presenta apenas riesgos tcnicos por interferencias en
el proceso de galvanizado.
8.4 INTRODUCCIN DE UNA ETAPA DE SECADO TRAS EL MORDENTADO
Se propone la introduccin de una etapa de secado tras la operacin de mordentado, para
reducir la cantidad de ceniza y salpicaduras de cinc generadas al introducir las piezas
hmedas en el bao de galvanizado (>450C).
Para ello es necesario la construccin de una nueva cuba, y un sistema de calefaccin con un
quemador de gas adicional, que an est en fase de valoracin econmica.
La reduccin de la cantidad de cenizas y salpicaduras de cinc generadas son difcilmente
estimables en la actualidad al igual que los posibles ahorros por reduccin de rechazos de
produccin (costes de no calidad).
62
Anexo I - Valoracin de la rentabilidad econmica de las medidas de minimizacin de residuos y emisiones
ANEXO I
9. VALORACIN DE LA RENTABILIDAD ECONMICA DE LAS MEDIDAS DE
MINIMIZACIN DE RESIDUOS Y EMISIONES
9.1 OBSERVACIONES DE CARCTER GENERAL
La valoracin de las repercusiones econmicas derivadas de inversiones o modificaciones
del proceso para la minimizacin o valorizacin de residuos puede efectuarse mediante
mtodos estticos o dinmicos del anlisis de inversiones. Los mtodos estticos tienen la
ventaja de que siendo fciles de realizar ofrecen resultados bastante tiles en comparacin
con los mtodos dinmicos que resultan menos exactos.
Los mtodos dinmicos del anlisis de inversiones son ms complicados, pero ofrecen la
posibilidad de contemplar diferentes evoluciones de precios de otras tantas clases de costes
o de confrontar diferentes escenarios de precios. Esto es algo muy interesante para la gestin
de los residuos, ya que permite examinar p.ej. la influencia que el aumento
desproporcionado de los precios de eliminacin ejerce sobre la rentabilidad de las medidas
de minimizacin y valorizacin en comparacin con otros tipos de costes (p.ej. materias
primas, sustancias auxiliares, energa).
9.2 CLCULO COMPARATIVO DE COSTES (ANLISIS ESTTICO)
A continuacin vamos a mostrar paso a paso el modo de realizar el anlisis esttico de las
inversiones.
En primer lugar debern especificarse todas las inversiones.
Inversiones:
I.1
I.2
I....
I
Cubas de lavado
Equipo vibrador
......
Suma de todas las inversiones
8.000.000 pts.
160.000 pts.
.... pts.
8.160.000 pts.
En el anlisis de las inversiones se contraponen los costes adicionales y las reducciones de

costes corrientes anuales, por lo que es necesario consignar el coste de financiacin (p.ej.
intereses) como una carga media anual (Coste de Financiacin CF en pts/ao), siendo
irrelevante el hecho de si la inversin se financia total o parcialmente con capital propio o
ajeno. El coste de financiacin equivale en el caso de financiacin con capital ajeno a los
pagos de intereses a efectuar, suponindose una amortizacin anual ascendente. En el caso
de la financiacin con capital propio, equivale el coste de financiacin a los pagos de
intereses no ingresados y que se hubieran obtenido p.ej. en caso de haber depositado en un
banco la suma de la inversin. La conversin se efecta mediante una aproximacin, en la
que se incluyen la suma de la inversin I y un tipo de inters calculatorio p. El tipo de inters
adoptado suele ser de un 10%.
63
CF =
p
1
8160
. .000 pts 10
I
=
= 408.000 pts / a o
2
100
2
100
A continuacin se especifican todos los costes adicionales (CF, C-1, C-2 ...) y las
reducciones en los Costes corrientes (R-1, R-2 ...) ocasionados por las inversiones.
Costes adicionales:
CF
C-1
C-2
C-...
C
Coste de financiacin
Mantenimiento de cuba
Demanda energtica calentamiento cuba
....
Suma de todos los costes adicionales
Reducciones de costes corrientes:

R-1
Mata
R-2
Gestin lodos hidrxidos
R-3
Consumo de cido clorhdrico
R-....
...
R
Suma de todas las reducciones de costes
corrientes
408.000 pts
80.000 pts.
400.000 pts.
... pts.
888.000 pts.
2.240.000 pts.
96.000 pts.
208.000 pts./ao
... pts.
2.544.000 pts.
De la diferencia entre la suma de los costes adicionales C y la suma de reducciones de costes

corrientes R, resulta el siguiente Ahorro de Costes (AC).
AC = R C = 2.554.000 pts / a o 888.000 pts / a o = 1.656.000 pts / a o
El Periodo de Amortizacin (PA) de la inversin puede calcularse a partir del total de la
inversin I y del Ahorro de Costes (AC), comprobando cuanto tiempo es necesario para
liquidar el total de la inversin:
PA =
I
I
8160
. .000 pts
=
=
= 4,9a os
R C AC 1656
. .000 pts / a o
9.3 ANLISIS DINMICO DE INVERSIONES

A los modelos se aplicaron tambin mtodos dinmicos del anlisis de inversiones,
constatndose que del clculo comparativo de costes esttico resultan por lo general unas
reducciones de costes algo superiores, y con ello unos plazos de amortizacin algo ms
breves. Los mtodos dinmicos se emplearon sobre todo para comprobar la influencia que el
aumento desproporcional de los costes de eliminacin tendra sobre la rentabilidad de las
medidas de minimizacin y valorizacin propuestas. Para ello se adopt un incremento de
los costes de eliminacin del 5% anual, mantenindose los precios de las materias primas,
sustancias auxiliares y de la energa a un nivel constante.
64

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4.1.3 Prolongacin de la vida de los baos de desengrase cidos ................................. 32

PARTE C: PROPUESTAS PARA LA MINIMIZACIN Y VALORIZACIN DE

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El agua de lavado y de enfriamiento, procedente de cubas estancas, suele utilizarse para la

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Galvanizado por inmersin en caliente. Las piezas a tratar se sumergen, habiendo

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Parte C: anlisis de las medidas de minimizacin y valorizacin ya aplicadas por la

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PARTE A: SITUACIN ACTUAL DEL GALVANIZADO POR INMERSIN

Peso mnimo del recubrimiento

Piezas de acero de 5 mm de espesor y piezas de

Fundamentos del galvanizado por inmersin

Prdida de cinc anual

Recubrimiento de cinc2) (por un

2.2 PROCESOS METALRGICOS DURANTE EL GALVANIZADO POR INMERSIN

Figura 2.1: Microfotografa de un recubrimiento tpico de galvanizado en caliente mostrando diferentes

Un adecuado pretratamiento permite que el cinc fundido reaccione qumicamente con la

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la calidad del cinc

Microdureza: Dureza Vickers con pequeas cargas para capas delgadas

Fundamentos del galvanizado por inmersin

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2.3 TCNICAS DE GALVANIZADO POR INMERSIN

Fundamentos del galvanizado por inmersin

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Fundamentos del galvanizado por inmersin

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Concentracin HCl (% peso)

Concentracin HCl (g/l)

Cabe destacar la gran influencia de la temperatura de la solucin de decapado sobre la

Fundamentos del galvanizado por inmersin

higiene en el trabajo vlidos en Alemania1, existe una recomendacin de concentracin

Concentracin HCl (% peso)

Concentracin HCl (g/l)

Tal y como se ha comentado anteriormente, suelen aadirse inhibidores al bao de decapado

Libro Blanco para la Minimizacin de Residuos y Emisiones en el Sector de Galvanizado en Caliente

Puntualmente se utilizan soluciones de mordentado en base a cloruro potsico (KCl).

Fundamentos del galvanizado por inmersin

mordiente. En este intervalo de temperatura el equilibrio de la reaccin qumica de la

Proceso seco antiguo: las sales procedentes de un decapado de cido clorhdrico se

Proceso hmedo: la pieza se lleva directamente de la cuba de lavado al bao de

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