Inhibidores de Corrosion
Inhibidores de Corrosion
Inhibidores de Corrosion
Junio de 1990
INHIBICION DE LA CORROSION
PARTE B: Aspectos prcticos. Fenomenologa de la inhibicin
en medios cido y neutro
F. Rauchle y M. l. Daz*
Despus de haber tratado la teora de los inhibidores de corrosin en la
Parte A de este artculo,** nos ocupamos ahora de la parte prctica de la
prevencin de la corrosin mediante inhibidores.
Los inhibidores de corrosin cubren un rango muy amplio de tipos de
molculas o iones. La especificidad de accin de estos inhibidores permite
seleccionar el tipo apropiado para cada caso particular.
Muchas veces se recurre a mezclas de inhibidores para aprovechar un
posible efecto sinergtico, pero tambin en la formulacin de una mezcla
aparece un biocida o un preventor de capas de depsitos.
En este punto hay que destacar la diferencia entre un inhibidor de
corrosin y lo que significa inhibirla simplemente con reactivos qumicos.
En el ltimo caso, la funcin de los reactivos es nicamente rebajar la corrosividad del medio. Tres ejemplos ilustran esta distincin.
La adicin de hidrxidos o carbonatos para subir el valor del pH del agua
reduce la corrosin de hierro (pero no la del Al o Zn). La presencia de sulfitos,
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Los inhibidores con estructuras del tipo tiorea pueden causar por
hidrlisis la aparicin del llmado "gas de mostaza" (gas de guerra), el cual
es capaz de causar ceguera temporal (de hasta 10 das de duracin). Los riesgos
son minimizados mediante el uso de mscaras contra gases durante el manejo
de esta clase de inhibidores.
RO-(C~-C~-0-)nH
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Acido clorhfdrico
Es el ms utilizado, en una concentracin de 5-15% en peso, para
solubilizar precipitados formados en el sistema acuoso como por ejemplo, los
recubrimientos calcreos, pero tambin para los depsitos a base de hierro.
Los inhibidores ensayados en este sistema son las sales cuaternarias de
amonio, iminas, tiorea y sus derivados y fosfatos de poliaminometileno. Este
ltimo tipo, junto con etilciclohexanol y N, N -diciclohexiltiorea, protegen
hasta el zinc en soluciones diludas de HCI.
Acido sulfrico
Su aplicacin en la remocin de compuestos calcreos est limitada
debido a la formacin de sulfato de calcio, que es muy poco soluble.
Se emplea cido sulfrico muy concentrado (98%) junto con HN03 para
la destruccin de breas y sustancias semejantes.
Como no existen inhibidores que soporten estas condiciones, debe
procederse con sumo cuidado.
Las soluciones diludas de cido sulfrico se inhiben con compuestos
cuaternarios de amonio, alquinoles y tiocompuestos.
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Acido nftrico
Los inhibidores empleados con cido ctrico son los mismos del sistema
del cido sulfrico diludo.
Acido actico
Este cido es el idneo para remover recubrimientos calcreos en
equipos fabricados de aluminio, aunque no sirve para limpiar depsitos de
xido de hierro.
Nuevamente, los inhibidores utilizados son los mismos empleados en
cido sulfrico diludo.
Mezcla de cido hidroxiactico y cido frmico
Mezclas de estos cidos (al 2 y al 1% en peso, respectivamente)
remueven la magnetita de las calderas generadoras de vapor. Ofrecen la ventaja
de que, al volver a calentar el sistema generador, no se forman subproductos
corrosivos. Esta ventaja es decisiva en la limpieza de equipos de circulacin
de difcil acceso para efectos de mantenimiento.
Tambin en esta mezcla particular si ven los inhibidores del cido sulfrico diludo.
INHIBIOORES PARA SOLUCIONES NEUTRAS
Todos los sistemas operacionales que emplean agua pertenecen a este
rubro, que abarca tanto agua destilada o desionizada, como agua potable,
salmuera y hasta agua de mar.
Sistemas de una sola pasada
Tanto la red de agua potable como el conjunto de la refrigeracin
industrial forman este grupo.
Es obvio que, bajo estas condiciones y por razones econmicas, slo se
destinan concentraciones muy reducidas del inhibidor para la preservacin de
toda la unidad. Considerando que el agua potable es jurdicamente un alimento, los inhibidores han de ser absolutamente inocuos. Luego, slo podemos
hablar de dos familias de inhibidores: los polifosfatos y los silicatos.
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Sistemas cerrados
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b)
Sistemas abiertos
de los fosfonatos (enlace P-C menos sensible que el enlace P-0). El adelanto,
por tanto, consista en una mayor resistencia a la hidrlisis y mayor tolerancia
a concentraciones ms altas de iones calcio. Esto a su vez, se traduca en menos
ciclos de cambio de agua. El tercer efecto fue hacer innecesario el control de
pH.
Con este "salto" importante en el desarrollo se poda prescindir de los
cromatos y resolver de paso un problema de toxicidad de este metal. Una
formulacin tpica de aquel tiempo era: Zn 2+, fosfonatos, polifosfatos y un poco
de ortofosfato para mejorar la adherencia de los inhibidores en las paredes
metlicas.
Como fosfonatos; se usaba compuestos del tipo nitrilo(trismetilenacidofosfrico) o etlendiamintetra (metilenacidofosfrico) entre otros. A pesar del
enorme poder de inhibicin de estas sustancias, surgi la desventaja de que
la estructura molecular de las mismas no era resistente contra el cloro libre,
un biocida frecuentemente empleado. Este hecho llev al uso de inhibidores
sin el sensible enlace N-C, perfilndose los cidos di- y trifosfnicos; p.e., 1hidroxietilen- 1, 1-acidodifosfnico. Estos cidos oligofosfnicos trabajan
junto con "estabilizadores" que los hacen invulnerables frente al cloro.
Tambin se realiz experimentos con cidos aminofosfnicos que son
acomplejantes del cobre, fomentando la corrosin del mismo metal. Para
contrarrestar este efecto, los aminoinhibidores deben operar en presencia de
toliltriazol o mercaptobenzotiazol.
Como en los aos setenta la legislacin de algunos pases prohibi la
presencia de cromo y zinc en las aguas servidas, estos dos excelentes inhibidores fueron sustitudos por polmeros en base a poliacrilatos y polimaleinatos, entre otros copolmeros. As empez la era de los inhibidores libres de
metales.
Como mxima expresin del arte de la sntesis del qumico, actualmente
disponemos de una formulacin inhibidora de la corrosin que consiste
exclusivamente de compuestos orgnicos: polmeros, fosfonatos y un compuesto especfico para la inhibicin del cobre.
El prximo perfeccionamiento, ya previsible, ser la sustitucin de los
compuestos fosforados, para calmar as a la sociedad que reclama aguas
servidas limpias sin riesgo de eutrofia.
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RESUMEN
Como las instalaciones a proteger son generalmente multimetlicas, es
decir, hay que prevenir la corrosin de hierro fundido, acero, partes galvanizadas con zinc, cobre y aluminio junto con sus aleaciones, no se puede operar
con un solo inhibidor.
La segunda exigencia del consumidor consiste en evitar la formacin
de depsitos calcreos en las paredes del sistema. Estos dos requerimientos
se pueden sasfacer con un "paquete" de inhibidores en base a cromatos, zinc,
polifosfatos, ortofosfatos, aminofosfonatos, polmeros en base a carbono y
oxgeno e inhibidores para cobre. Tambin se incluye dispersantes de partcula como el fango. Como dispersantes, se han impuesto las ligninas y los
lignosulfonatos, por su capacidad de actuar simultneamente como inhibidores.
La tendencia actual es eliminar todos los metales y el fsforo en la
mezcla de inhibidores, quedando slo los elementos C,O,N y S como bases
estructurales esenciales de los inhibidores de corrosin.
BIBLIOGRAFIA
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