Química de Las Arcillas
Química de Las Arcillas
Química de Las Arcillas
Bentonita de Wyoming
La buena!
Slidos Perforados
Los malos!
Slidos inertes
Densificantes, calcreos, etc..
Slidos reactivos
Bentonita comercial
Slidos de perforacin hidratables
Reciclado de la
corteza
Interior de la Tierra
Diagenesis /
Paragenesis
Diagnesis - Cambios fsicos y qumicos que
ocurren en los sedimentos durante y despus de
la deposicin hasta el tiempo de la consolidacin
Paragnesis - El orden en el cual los minerales
y las rocas asociadas han sido formados,
incluyendo sus interacciones por el contacto
Las arcillas cambian bajo presin y
temperatura.
Smectita cambia a ilita y clorita
Qumica de la
Tierra
Ocho elementos forman ms de 98%
de la corteza terrestre. Entre ellos,
el oxgeno y el silicio forman ms de
70% Es por este motivo que la mayora
de los minerales contienen silicio y/u
oxgeno.
Oxgeno 46.6%
Silicio
27.72
Aluminio
8.13
Hierro
5.00
Magnesio
2.09
Calcio
3.63
Sodio
2.83
Potasio
2.59
98.59
Arcilla es un trmino amplio que se usa comnmente para describir los sedimentos,
suelos o rocas compuestos de partculas minerales y materia orgnica de granos
extremadamente finos. Un buen ejemplo son las arcillas (a veces llamadas arcillas tipo
gumbo [arcillas plsticas]) encontradas en los jardines o a lo largo de las riberas. Estas
arcillas son frecuentemente blandas y plsticas cuando estn mojadas, pero se vuelven
duras cuando estn secas. Esta propiedad fsica de blanda cuando mojada, dura cuando
seca se puede relacionar con la presencia de ciertos minerales arcillosos. Arcilla tambin
se usa como trmino general para describir las partculas que tienen un dimetro inferior a
2 micrones, las cuales incluyen la mayora de los minerales arcillosos.
Los minerales arcillosos son minerales de silicato alumnico de granos finos que
tienen microestructuras bien definidas. En la clasificacin mineralgica, los minerales
arcillosos estn clasificados como silicatos estratificados porque la estructura dominante
se compone de camas formadas por capas de slice y almina. Cada capa consta de una
estructura laminar y delgada, llamada capa unitaria. Por ejemplo, un mineral de silicato
estratificado tpico sera la mica o la vermiculita, las cuales pueden separarse en capas
finas a lo largo de los planos de clivaje. La mayora de los minerales arcillosos tienen una
morfologa laminar. Segn las unidades repetidas de la estructura, los minerales arcillosos
tambin se pueden clasificar de acuerdo a la relacin de capas de slice a capas de almina,
tal como 1:1, 2:1 y 2:2, adems de si estos minerales arcillosos son estratificados o en
forma de aguja
Debido a sus pequeos tamaos de partculas, las arcillas y los minerales arcillosos
son analizados con tcnicas especiales tales como la difraccin de rayos X, la absorcin
infrarroja y la microscopia electrnica. La Capacidad de Intercambio Catinico (CEC), la
adsorcin de agua y el rea superficial son algunas de las propiedades de los minerales
arcillosos que suelen ser determinadas para lograr una mejor caracterizacin de los
minerales arcillosos y minimizar los problemas de perforacin
Propiedades fsicas
Microscpicas a submicroscpicas
Adsorben o pierden agua segn la humedad
Plsticas cuando mojadas por agua
Se expanden cuando el agua llena los espacios entre las lminas
de silicatos
Gravedad especfica variable segn la cantidad de agua adsorbida
Dureza 1 a 3
La mayora formada por temporizacin
Raramente encontradas por separado, generalmente como mezcla
de arcillas y cristales microscpicos de otros minerales
Las arcillas son generalmente del tipo de dos capas como la kaolinita o del tipo de
tres capas como la montmorillonita, la clorita o la ilita. Cada partcula de arcilla laminar se
compone de un apilamiento de capas unitarias paralelas. Cada capa unitaria consta de una
combinacin de hojas de slice dispuestas tetradricamente (en pirmide) y hojas de
almina o magnesia dispuestas octadricamente (ocho caras). Las arcillas de tres capas se
componen de capas unitarias constituidas por dos hojas tetradricas de cada lado de una
hoja octadrica, en cierto modo como un emparedado (ver la Figura 2). Las arcillas de dos
capas se componen de capas unitarias constituidas por una hoja tetradrica y una hoja
octadrica
Las arcillas pueden ser elctricamente neutras o estar cargadas negativamente. Por
ejemplo, la pirofilita [Al2Si4O10 (OH)2], una arcilla neutra, como aparece en la Figura 3,
es similar a la montmorillonita cargada negativamente
Los cationes que se adsorben en las superficies de las capas unitarias pueden ser
cambiados por otros cationes y se llaman los cationes intercambiables de la arcilla. La
cantidad de cationes por peso unitario de la arcilla se mide y se registra como capacidad
de intercambio catinico (CEC). El catin puede ser un ion de simple carga como el sodio
(Na+) o un ion de doble carga como el calcio (Ca2+) o el magnesio (Mg2+). De este modo,
tenemos montmorillonita sdica, montmorillonita clcica y/o montmorillonita magnsica.
Aunque la bentonita de Wyoming est generalmente definida como montmorillonita
sdica, el calcio y el magnesio intercambiables pueden constituir de 35 a 67% de la
capacidad total de intercambio. La propiedad ms tpica de las montmorillonitas es la
capacidad de hinchamiento entre capas (hidratacin) con el agua (ver las Figuras 5 y 6).
Grupo montmorillonita-smectita
Minerales: pirofilita, talco, vermiculita,
sauconita, nontronita, montmorillonita
Frmula: (Ca, Na, H)(Al, Mg, Fe, Zn)2(Si,
Al)4O10(OH)2 - xH2O, donde x representa una
cantidad variable de agua
Capa de xido/hidrxido de aluminio o
magnesio entre dos capas de slice
Cantidad variable de agua entre los sandwiches
Entre los minerales arcillosos 2:1, la esmectita, ilita, y capas mixtas de ilita y
esmectita son encontradas durante la perforacin de formaciones de lutita, causando
frecuentemente distintos problemas relacionados con la estabilidad del pozo y el
mantenimiento del fluido de perforacin. La naturaleza problemtica de estos minerales
arcillosos puede estar relacionada con los cationes dbilmente enlazados entre las capas y
las cargas dbiles de las capas que producen el hinchamiento y la dispersin al entrar en
contacto con el agua. A medida que la profundidad de entierro aumenta, la esmectita se
convierte gradualmente en arcillas de capas mixtas de ilita/esmectita, y finalmente en ilita y
mica. Como resultado, las formaciones de lutita se vuelven generalmente menos
hinchables pero ms dispersivas en agua, a medida que la profundidad aumenta
Grupo clorita
Minerales: Amesite, Baileychlore,Chamosite,
Cookeite, Corundophilite, Daphnite, Delessite,
Gonyerite, Nimite, Odinite, Orthochamosite,
Penninite, Pannantite, Rhipidolite (prochlore),
Sudoite, Thuringite
The term chlorite is used to denote any mineral
of this group when it is impossible to
distinguish the specific mineral
Para hacerse una idea de los cationes que reemplazarn a otros cationes en las
posiciones de intercambio, se acepta generalmente la siguiente secuencia, disponindola en
orden de preferencia decreciente:
H+ > Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > NH4+ > Na+ > Li+
1. La fase acuosa es la fase continua del lodo. Segn la ubicacin y/o el agua disponible,
sta puede ser agua dulce, agua de mar, agua dura, agua blanda, etc. No es raro que se
use una variedad de soluciones de salmueras, saladas a saturadas como lquido de base
para preparar un sistema a base de agua.
2. La fase de slidos reactivos se compone de arcillas comerciales, arcillas hidratables
incorporadas y lutitas de las formaciones perforadas que son mantenidas en suspensin
de la fase fluida. Estos slidos son tratados qumicamente para controlar las
propiedades del fluido de perforacin. Varios aditivos sern usados para obtener las
propiedades deseadas.
3. Los slidos inertes son los slidos en suspensin que son qumicamente inactivos.
stos pueden ser slidos de perforacin inertes tales como la caliza, dolomita o arena.
La barita es aadida al fluido de perforacin para aumentar la densidad del fluido y
tambin constituye un slido inerte.
Como lo indica la Figura 7, las bentonitas a base de calcio slo se expanden hasta 17 ,
mientras que la bentonita sdica se expande hasta 40 .
el poder relativo de sustitucin de un catin por otro est indicado por la siguiente
secuencia:
H+ > Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > NH4+ > Na+ > Li+
Un catin puede servir de enlace para mantener unidas a las partculas del mineral
arcilloso, lo cual reduce la hidratacin. Los cationes multivalentes producen un enlace ms
fuerte entre las capas que los cationes monovalentes, lo cual resulta generalmente en la
agregacin de las partculas de arcilla. El potasio, un catin monovalente, constituye la
excepcin de la regla.
. Los espacios dentro de las capas de montmorillonita cristalina son de 2,8 . Los
pequeos iones, como el potasio, que encajan entre las capas de arcilla, son
intercambiados con mayor facilidad y de manera permanente. Adems, los cationes que
aumentan de tamao al hidratarse extienden las distancias entre capas para estimular la
hidratacin de la arcilla. El calcio es un buen ejemplo, teniendo un dimetro hidratado de
19,2 . El litio es otro ejemplo, teniendo tres molculas de agua y un dimetro hidratado
de 14,6 . Los cationes monovalentes que tienen grandes dimetros hidratados causan el
mayor hinchamiento y la mayor dispersin. Los cationes multivalentes que tienen
pequeos dimetros hidratados son los ms inhibidore
Litio
Sodio
Potassio
Magnesio
Calcio
Alumino
Hydrogen
Ms fcil
Ms difcil
POTASIO
1. Intercambio de iones
2. Fijacin de iones
cuanto ms grande sea la relacin de iones K a iones Na, ms rpida ser la velocidad de
intercambio de K+ por Na+
En la Costa del Golfo, el contenido de esmectita de las lutitas y de los gumbos se deriva
de la meteorizacin de las rocas gneas y metamrficas o de la esmectita sedimentaria
reciclada que se deriv a la larga de las rocas gneas y metamrficas. Adems, las arcillas
esmctitas en el Golfo de Mxico fueron sometidas a cierto grado de alteracin mediante
el proceso llamado diagnesis por entierro.
Esta alteracin diagentica puede dividirse en una reaccin de dos etapas. La
primera etapa es la creacin de esmectita con capa de alta carga mediante la sustitucin de
silicio por aluminio en la capa tetradrica de la esmectita. Luego, la esmectita con capa de
alta carga se convierte en ilita (en realidad, capas mixtas de ilita/esmectita) mediante la
fijacin de potasio. Esta fijacin de potasio ocurre naturalmente, incluso cuando la
solucin de poros tiene una alta relacin de sodio a potasio
En algunas lutitas de tipo gumbo, las capas de esmectita con capa de alta carga
coexisten con las capas de esmectita con capa de baja carga. Las capas de esmectita con
capa de baja carga no fijarn el potasio, y en los casos donde la concentracin de potasio
es considerablemente menor que la concentracin de sodio, dichas capas se comportarn
de conformidad con la teora clsica de intercambio de iones. Por lo tanto, aumentando la
relacin de potasio a sodio en el lodo se ayudar a saturar las capas de esmectita con capa
de baja carga, con potasio y aumentar la estabilizacin de la lutita
Las partculas laminares finas y planas de arcilla tienen dos superficies diferentes. La cara
grande o superficie planar est cargada negativamente y la superficie fina del borde est
cargada positivamente donde se interrumpe la red y se expone la superficie del enlace
roto. Estas cargas elctricas y los cationes intercambiables crean alrededor de las
partculas de arcilla un campo de fuerzas elctricas que determina la manera en que dichas
partculas interactan las unas con las otras. Si los iones intercambiables se disocian de la
superficie de la arcilla, la fuerza repulsiva entre las lminas cargadas negativamente es
grande y las lminas se dispersarn, alejndose las unas de las otras
Lmina de arcilla
Dimetro : < 2 micrones
2
m.
1,000,000
Espesor : ~ 10 Angstrom
10
m.
10,000,000,000
Agregacin
Conjunto cara a cara
o grupo de lminas
de arcillas
Estado natural de
deposicin de
lminas tipo arcillas
Nmero de lmina
por agregado vara
Arcilla dispersa
Lmina de arcillas
estn distribuidos al
azar por cargas
superficiales
Los dispersantes
aninicos neutralizan
las cargas positivas en
los bordes de las
lminas
Arcilla Floculada
Aglomerado borde a
cara
Estado natural de las
lminas de arcilla en
agua
Aumentado por
contaminantes: sal,
anhidrita, etc
O
H
Lmina de
arcilla
O
H
H
O
-+
Hidratacin de la arcilla
20 lb/bbl de bentonita (M-I GEL) para producir un lodo con una viscosidad de 15 cP. Por
lo tanto, en base al grfico, este lodo contendra 5,5% slidos en peso, tendra un
rendimiento de 100 bbl/tonelada, tendra 2,5% slidos en volumen, y pesara unas 8,6
lb/gal
M-I GEL y M-I GEL SUPREME son bentonitas de Wyoming. La diferencia entre estas dos
bentonitas es que la bentonita M-I Gel es tratada con muy pequeas cantidades de
polmero (peptizada) para aumentar su rendimiento, mientras que M-I GEL SUPREME es
una bentonita no tratada. M-I GEL cumple con la Especificacin API 13A, Seccin 4,
especificaciones para Bentonita. M-I GEL SUPREME cumple con la Especificacin API
13A, Seccin 5, especificaciones para Bentonita No Tratada. M-I tambin vende
bentonita OCMA, la cual cumple con la Especificacin API 13A, Seccin 6,
especificaciones para Bentonita OCMA.
OCMA es la sigla de Oil Companies Materials Association.
Limitaciones:
Extendedores se pueden degradar aalta temperatura (>300 F
or 150 C)
Performance (Rendimiento) es difcil de predecir en sistemas
polimricos no dispersados y DRILPLEX
GEL SUPREME
(Bentonita Natural o no tratada)
Satisface las especificaciones API sin otro
tratamiento que no sea molienda
Use para alta temperatura
Use sistemas polimricos no dispersados y
DRILPLEX.
Concentracion
Bentonita
sin tratar
25.0 lbs/bbl
Bentonita
tratada
22.5 lbs/bbl
20.0 lbs/bbl
30 min
30 min.
Lectura
600 rpm
PV
10 cp min.
YP / PV
1.5 max.
3.0 max
Filtrado, cc.
12.5 max
15.0 max
Atapulgita
Cuando el agua de preparacin es salada, se puede usar SALT GEL (atapulguita) para
lograr la viscosidad. La atapulguita es un mineral nico. Su estructura cristalina es en
forma de aguja, como lo indica la Figura 12. Su capacidad para aumentar la viscosidad es
independiente del agua de preparacin. A la misma concentracin, SALT GEL en cualquier
tipo de agua producira la misma viscosidad que M-I GEL en agua dulce. La capacidad de
aumentar la viscosidad no depende de la hidratacin, sino de la medida en que los
paquetes de agujas son sometidos al esfuerzo de corte. La viscosidad resultante es creada
por dos elementos:
1. La formacin de estructuras de escobillas amontonadas por los esfuerzos de corte.
Esto presenta una simple analoga con la agitacin de paja en agua.
2.
Las fuerzas de atraccin entre partculas, creadas por cargas de enlaces rotos en
los bordes de agujas rotos por los esfuerzos de corte.
(1) mayor costo,
(2) falta de control de filtracin debido a la forma de las partculas
(3) caractersticas reolgicas ms difciles de controlar
Prehidratacin de la Bentonita
Remueva la Dureza total (Ca2++Mg2+) a menos de
100.0 mg/l
Prehidrate en agua dulce (agua de perforacin) cuando
sea posible (Tanque de prehidratacin)
Limpie el tanque para remover los dispersantes y productos
qumicos antes de agregar el agua
Agregue 30 - 35 ppb bentonita
Agregue 0.25 to 0.5 ppb Soda custic
Se puede agregar un dispersante para prehidratar la bentonita
antes de agegar al sistema activo
Polmero
Calcio (Cal o yeso)
Sal / Agua de mar
Glicol
la viscosidad de una
suspensin de bentonita
alcanza su punto ms bajo
dentro del rango de pH de 7
a 9,5. Esta es una de las
razones por las cuales la
mayora de los fluidos de
perforacin a base de agua
son utilizados dentro de este
rango. Cuando el pH es
mayor de 9,5, la dispersin
de la arcilla aumenta,
incrementando la viscosidad
del fluido de perforacin
FOSFATOS
Los dos fosfatos principales usados en el lodo de perforacin son:
1. Pirofosfato cido de Sodio (SAPP), pH de 4,8.
2. Tetrafosfato de Sodio (STP o PHOS), pH de 8,0.
LIGNITO
El lignito de base usado para controlar la viscosidad es TANNATHIN (pH 3,2). El lignito
es menos soluble a un pH bajo; por lo tanto, para que sea eficaz, el pH del lodo debe estar
comprendido dentro del rango alcalino o el lignito debe ser presolubilizado en una lechada
de alto pH antes de ser aadido al sistema de lodo. En general se aade soda custica con
los aditivos de lignito de bajo pH. En la aplicacin de campo, la relacin de soda custica
a TANNATHIN variar de 1:6 a 1:2. La mejor manera de aadir las ligninas es a travs de la
tolva de lodo. TANNATHIN es ms eficaz en los sistemas de lodo que tienen valores de pH
comprendidos entre 9 y 10,5. CAUSTILIG es un lignito caustizado que tiene un pH de
aproximadamente 9,5. K-17 es un lignito neutralizado con hidrxido de potasio que
tiene un pH de aproximadamente 9,5
LIGNINAS
Las ligninas constituyen un grupo de productos similares al lignito y al lignosulfonato que
provienen de la corteza de rbol sometida a un tratamiento qumico. QUEBRACHO es una
mezcla de lignina/lignito diseada para proporcionar funciones de dispersin y control de
filtrado
LIGNOSULFONATOS
Los lignosulfonatos incluyen SPERSENE, un lignosulfonato de cromo; SPERSENE CF, un
lignosulfonato sin cromo; y SPERSENE I, un lignosulfonato de ferrocromo. Estos aditivos
son materiales verstiles que tienen numerosas aplicaciones en muchos sistemas
desfloculados a base de agua. Estos materiales producen buenos resultados a todos los
niveles de pH alcalino, pueden ser usados con altos niveles de sal y son eficaces en la
presencia de altos niveles de calcio
Lutitas: Definiciones
Lutita es un trmino genrico utilizado para describir rocas
sedimentarias ricas en arcillas. El trmino genrico correcto es roca
arcillosa. Los dems trminos utilizados para describir la lutita
incluyen los siguientes trminos:
Arcilla
Roca de arcilla
Roca de lodo
Argilita
Gumbo
Problemas de Perforacin en
Lutitas
Problemas qumicos
Interacciones qumicas entre los minerales de la lutita y el filtrado del
lodo
Consecuencias de la Inestabilidad
de las Lutitas
Cierre del pozo
Clasificacin de Lutitas
Las lutitas pueden ser clasificados segn :
Edad
Mineraloga
Dureza
Contenido de humedad
Tiempo de reaccin con los fluidos de
perforacin / modalidad de la falla del pozo
Profundidad / historial diagentico
Clase
Textura
CEC
ContenidoMinerales Peso de Densidad
meq/100g de Agua de Arcilla la Arcilla gm/cc
wt%
%
Blando
20-40
25-70
Smectita 20-30
illita
+
1.2-1.5
Firme
10-20
15-25
Illita+
nivel
mixto
20-30
1.5-2.2
Firme-duro 10-20
2-10
Illite +
nivel
mixto
20-30
2.3-2.7
5-15
Illita +
posible
smectita
20-30
2.2-2.5
2-5
Illita, +
kaolinita,
clorita
5-30
2.5-2.7
Duro
3-10
Quebradizo 0-3
recortes de lutita
Lodo de perforaci
KCl/PHPA
KCl
Gyp / agua marina
Agua marina
0
20
40
60
80
100
30
Mud B
Mud C
Llave de torque
25
20
15
recortes
Torque (Nm)
10
0
0
10
15
20
= pV + RTln(am/as)
= pV + RTln(am/as)
Por ende, la invasin se ve minimizada en un nivel p bajo (debe haber
suficiente sobrebalance a fin de mantener la integridad del pozo y el control del
pozo)
Mineraloga de la lutita
Estructura de las lutitas
Composicin de los poros del fluido
Composicin del filtrado
Contenido de humedad de la lutita
Presin diferencial
Rgimen de esfuerzo
Control de la Hinchazn y de la
Acumulacin
de
Esfuerzo
Ciertos cationes inorgnicos limitan la hinchazn al entrar en reacciones de intercambio
de cationes con arcillas que se estn hinchando, a fin de formar complejos ms estables:
Potasio (cloruro, acetato, formato)
Calcio (yeso, cal)
Aluminio (aluminio complejo - ej. Alplex de BHI)
Cesio (parecido al potasio en cuanto al desempeo pero con un costo ms elevado)
Amonio (parecido al potasio en cuanto al desempeo, pero puede llegar a producir
amonio libre)
Polmeros con bajo peso molecular:
Glicoles
Polmeros cationicos
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Formaciones Fracturadas
pozo
Algunas Formulaciones
Recomendadas de Lodos Base
Lodo con Base de Agua de Oxido de
Metal Mezclado (Drillplex)
Perfil reolgico preferido
Con el aditivo Floplex se puede obtener una baja
prdida de fluido
Las evidencias del campo sugieren que el lodo
controla las prdidas dentro de las fracturas
Lodos Alternativos
WBM con una alta concentracin de goma
Xantana
OBM completamente de aceite
Polmeros
Gilsonita
Asfaltos
Ceras
Bentonita
Aditivos reactivos:
Silicatos
Fosfatos
Inestabilidad de Lutitas:
Soluciones
Determinar las causas de la inestabilidad
Esfuerzos del suelo
presin de poro
Microfracturas
naturales
inducidas por la perforacin
Reactividad qumica