TEMA 01: PROCESOS

DE COMBUSTION.
ESTEQUIOMETRIA
ING. GIOVENE PEREZ CAMPOMANES

1.1 Introduccin
La combustin es el proceso trmico de mayor inters
prctico por su escala de utilizacin mundial, siendo a la
vez muy fcil de realizar y muy difcil de estudiar. En este
captulo se describen los elementos fundamentales del
proceso de combustin (combustibles, comburentes y
productos de combustin), se estudia el balance de materia
de las reacciones qumicas de combustin (estequiometra)
y el balance de energa y entropa en combustiones en
rgimen estacionario y a volumen constante.

El proceso de combustin: Se define como la

reaccin qumica exotrmica auto mantenida, que
implica la oxidacin de los componentes de los
combustibles, los cuales tienen la capacidad de ser
oxidados, lo que nos permite poder expresar este
proceso a travs de una ecuacin qumica o ecuacin
de reaccin.

Sus aplicaciones se pueden resumir en:

Calefaccin de habitculos (hogueras, estufas, calderas),
Produccin de electricidad (centrales trmicas),
Propulsin (motores alternativos, turbinas de vapor, turbinas
de gas),
Procesamiento de materiales (reduccin de xidos, fundicin,
coccin, secado),
Eliminacin de residuos (incineracin de basura),
Produccin de fro (frigorficos de absorcin),
Control de incendios (barreras cortafuegos, materiales
ignfugos).
iluminacin (hasta finales del siglo XIX era el nico mtodo
de luz artificial).

La combustin (quemar algo) es un proceso tan fcil

de realizar porque genera mucha entropa y por tanto
su viabilidad (tendencia a reaccionar) es muy alta;
mucha energa ordenada en los enlaces qumicos
pasa bruscamente a energa trmica (desordenada)
de las partculas producidas. De hecho, el mundo que
nos rodea est integrado por mezclas reactivas (p.ej.
el mobiliario o la vestimenta y el oxgeno del aire
ambiente) en equilibrio meta estable, y a veces basta
con forzar localmente la reaccin (chispa) para que se
auto propague, normalmente formando un frente
luminoso (llama).
Sin embargo, el proceso de combustin es difcil de
analizar por los siguientes motivos:

Es un proceso multidisciplinario (termoqumico dinmico) fuertemente acoplado:

fluido

Los procesos de transporte de especies y calor

(fenmenos de no equilibrio) son dominantes,
La fuerte exotermicidad da lugar a altas temperaturas,
enormes gradientes (llama), e importantes fuerzas de
flotabilidad por dilatacin diferencial,
Las enormes gradientes espaciales y los cortos tiempos
de residencia en ellos provocan estados de no equilibrio
local (quimiluminiscencia, ionizacin).

El carcter multidisciplinario del proceso de combustin

demanda un amplio soporte de ciencias bsicas:
La Termodinmica: que ensea si el proceso es viable
y predice la composicin final, la energa liberada y la
temperatura alcanzada en el equilibrio.
La Cintica qumica: Que trata de predecir el
mecanismo detallado de la reaccin, la velocidad de
reaccin, el por qu se producen radicales luminiscentes
e ionizados, etc.
La Transmisin de calor y de masa: que ensea cmo
se difunden la energa trmica y las especies.
La Mecnica de fluidos: Que con los datos de las
ciencias antes mencionadas, ensea a establecer los
balances de flujos apropiados para permitir, abordar la
solucin del problema.

COMBUSTIN: Es un proceso mediante el cual las

sustancias (combustibles) capaces de reaccionar con el
oxigeno (oxidante), interactan con este generando
calor. Entre las sustancias ms comunes tenemos a los
hidrocarburos, los cuales a travs de la combustin son
capaces de generar energa.
La reaccin de combustin se resume de la siguiente
manera:
Combustible + Comburente = Productos de combustin.

La mayora de reacciones de combustin tienen

lugar entre combustibles fsiles y oxgeno del aire.
A continuacin se describen las caractersticas de
cada uno de estos tres elementos.

combustible
gasolina
diesel ligero
diesel pesado
LPG( gas licuado del petroleo:propano)
Etanol( alcohol etilico)
Metanol( alcohol metilico)
CNG( gas natural comprimido: metano
principalmente)
LNG(gas natural licuado: metano)

31850
33170
35800
23410
29420
18210

Equivalencia en gasolina L/L de

gasolina
1
0.96
0.89
1.36
1.08
1.75

8080
20490

3.94
1.55

Contenido energtico KJ/L

COMBUSTIBLES: Son todas las sustancias conocidas

como hidrocarburos y estas pueden ser: carbones
minerales, hidrocarburos lquidos e hidrocarburos
gaseosos. Fundamentalmente todos aquellos que tiene
en su composicin carbono e hidrogeno. Adems,
pueden tener cantidades variables de O, N, S, etc.
Los combustibles ms empleados son los combustibles
fsiles: carbn, derivados del petrleo (gasolina,
fuelleo, gases licuados del petrleo (GLP) (C3 -C5 )) y
gas natural (H2 , C1 , C2 ).

COMBURENTE: EL AIRE
El comburente ms habitual es el oxgeno del
aire, aunque en aplicaciones especiales puede ser
necesario emplear aire enriquecido o incluso
oxgeno puro (ms caro). La composicin del aire
estndar se da en la Tabla adjunta:

AIRE

Nitrgeno
Oxigeno
Argn
CO2
Otros
Peso Molecular
(Kmol)

% en
volumen
real
78.03
20.99
0.94
0.03
0.01

% en peso
uso
79
21
0
0
0

real
75.45
23.2
1.30
0.05
Despreciabl
e
28.97

uso
76.80
23.2
0
0
0
29

PRODUCTOS DE COMBUSTIN
Los productos mayoritarios de combustin son:
C CO2
H H2 O Para procesos de combustin incompleta:
C CO
H H2 (slo si hay muy poco O2 ) Otros elementos:
N N2 (a T: NO, NO2 , N2 O4 , N2O5 , = NOx )
S SO2 ( SO3 H2 SO4 , lluvia cida).

Una caracterstica principal de estas reacciones es

que la masa de cada elemento debe permanecer
constante en todo el proceso, por lo que al aplicar un
balance de
masas se debe cumplir que:

"Las masas antes y despus de la reaccin

deben permanecer constantes"

Las reacciones de combustin pueden ser:

Reaccin de combustin completa. - Este tipo de
combustin tiene lugar cuando todo el carbono se
ha transformado u oxidado en dixido de carbono

y todo el hidrgeno en agua.

Reaccin de combustin incompleta.- Es cuando

no se ha transformado u oxidado todo el carbono o

el hidrogeno, formndose el monxido de carbono
(CO) como principal indicador.

ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE

COMBUSTION
Para una reaccin qumica se debe tener en cuenta que:
A los componentes iniciales en una reaccin de
combustin (combustible y oxidante), tambin se les
conoce como reactantes.
A los nmeros delante de los componentes, compuestos
o
elementos
se
les
denomina
coeficientes
estequiomtricos. En la prctica representan el nmero
de moles del componente.
A diferencia de la masa de cada componente, el nmero
de moles de los mismos no necesariamente permanecen
constantes.
En los productos de la combustin, el nmero de
componentes, compuestos o elementos puede ser de
uno.

Ejemplos de reacciones con oxigeno:

1) Hidrogeno con oxigeno:

En el presente ejemplo se pueden observar todos los

elementos o componentes de la reaccin de combustin
correctamente balanceada para este caso. La misma
puede ser entendida como:
1 kmol de H2 reacciona con Kmol de oxigeno para
formar 1 Kmol de agua.
1 mol de H2 reacciona con mol de oxigeno para
formar 1 mol de agua.
1 x 2 kg. de H2 reacciona con 1/2 x 32 Kg. de oxigeno
para formar 1 x 18 kg. de agua.
Es decir:
2 Kg. H2 + 16 Kg. O2 = 18 Kg. H2 O
18 Kg. de Reactantes

= 18 Kg. de productos

2) Metano con oxigeno

Su ecuacin correctamente balanceada ser:

CH4

+ 2O2

CO2

+ 2H2 O

1 Kmol de metano con 2 Kmol de oxigeno, forman 1

Kmol de dixido de carbono y 2 Kmol de agua.

3) Carbono con oxigeno:

Su ecuacin balanceada ser:

+ O2

= CO2

1 Kmol de carbono con 1 Kmol de oxigeno, forman 1

Kmol de dixido de carbono.

En la prctica como oxidante, se utiliza normalmente aire,

en el cual dentro de su composicin contiene oxigeno. La
composicin del aire seco es: 21 % de oxigeno (O2 ), 78%
de nitrgeno (N2 ) y 1% de argn y otros gases; sin
embargo en los clculos de combustin donde interviene
el aire, es comn considerar a todos los componentes
diferentes del oxigeno junto con el nitrgeno, siendo la
composicin molar del aire de 21 % de Oxigeno y 79 % de
Nitrgeno, por consiguiente:
21 mol de O2 + 79 mol de N2 =
0,21
mol
1 mol de Aire.

de

O2

100 mol de Aire.

0,79

mol

1 mol de O2 + 3,76 mol de N2 = 4,76 mol de Aire

de

N2

Al utilizar aire seco, se conoce exactamente que el

nitrgeno diatmico a temperaturas normales es un
elemento estable y no reacciona qumicamente con
otros
elementos. Para el estudio que nosotros
realizamos debemos considerar esta condicin en todas
las reacciones a que hubiera lugar a menos que se
indique lo contrario. Cuando la combustin se realiza
con aire hmedo hay que considerar en la ecuacin al
vapor de agua presente.
Se supondr tambin que el nitrgeno presente en
el aire de combustin no reacciona, es decir el
nitrgeno se considera inerte. Sin embargo el nitrgeno
a temperaturas altas que se llegan con las llamas,
forma con el oxigeno oxido ntrico (NO) y a
temperaturas inferiores dixido de Nitrgeno (NO2 )

4) Carbono con Aire

Su ecuacin correctamente balanceada ser:

C + Aire =
C

CO2 + 3,76 N2

(O2 + 3,76 N2 ) = CO2 + 3,76 N2

1 mol de Carbono con 4,76 moles de Aire, forman 1

mol de dixido de carbono y 3.76 moles de nitrgeno.

5) Metano con aire

Su ecuacin correctamente balanceada ser:
CH4 + Aire = CO2 + 2H2 O + 7,52 N2

CH4 + 2(O2 + 3,76 N2) = CO2 + 2 H2 O + 7,52 N2

1 mol de metano con 2 moles de Aire, forman 1 mol de

Dixido de carbono, 2 moles de agua y 7,52 moles de

nitrgeno.

6) Hidrogeno con Aire

Su ecuacin correctamente balanceada ser:
1H2 + Aire = H2 O + 1,88 N2
1H2 + (O2 + 3,76 N2 )

H2 O + 1,88 N2

1 mol de metano con *(4,76) mol de Aire, forman 1

mol de agua y 1,88 mol de nitrgeno.

Para todos los ejemplos mencionados, se cumple que la
masa de los reactantes es igual a la masa de los productos,
pero no para el nmero de moles de los reactantes y de
los productos.

Reaccin Estequiometrica o Terica:

Esta reaccin tiene lugar cuando ocurre una combustin

completa, sin exceso de aire (Oxigeno). Es decir una
reaccin con la cantidad mnima de aire (oxigeno), capaz
de producir una combustin completa. Por consiguiente
no debe aparecer oxgeno sobrante en los productos de
la combustin.

AIRE TEORICO

Si la reaccin terica es la reaccin de combustin total,

pasando todo el C a CO2 y H a H2O, y la cual es una
caracterstica del combustible, independiente del proceso
de combustin posterior; entonces,

Aire Terico o Estequiomtrico: Cantidad mnima de

aire que proporciona el oxigeno necesario para que se
produzca una combustin completa.

a) Determinar la cantidad de aire terico necesario para la

combustin completa del octano.
Solucin:
a. La formula qumica del octano es: C8 H18
b. La combustin es completa por lo tanto:
Todo el carbono formara dixido de carbono con el oxigeno
Todo el hidrogeno formara agua con el oxigeno
No habr exceso de Oxigeno
El nitrgeno es neutro
c. La ecuacin estequiomtrica o terica tendr la siguiente
estructura:
C8 H18 + A (O2 +3,76 N2 ) = B CO2 + E H2 O + D N2
d. Aplicando el principio de conservacin de la masa a los
componentes, antes y despus de la reaccin, determinamos
el valor de los coeficientes estequiomtricos:

b) Determinar la reaccin terica de combustin con

aire de un carbn de composicin centesimal (en
peso): 81,7% C; 4,7% H; 1,5% N; 6,5% O; 0,7% S;
2,4% agua; resto inerte.

COMPOSICION APROXIMADA DEL AIRE SECO

COMPONENTE

FRACCION MOLAR (%)

Nitrogeno

78,08

Oxigeno

20,95

Argon

0,93

Dioxido de carbono

0,03

Neon,Helio,Metano y
otros

0,01

PARMETROS
PARA
ESTEQUIOMETRA:

DESCRIBIR

LA

En un proceso de combustin frecuentemente no

solo es necesario conocer la cantidad de aire, sino
tambin la cantidad de combustible, por lo que es comn
para cuantificarlos hacer uso de la relacin AireCombustible o de su inverso combustible- Aire.

Aire - Combustible (AC). Es la relacin entre la cantidad

de aire y la cantidad de combustible que participan en
una reaccin de combustin. Esta puede ser expresada
en base molar o base msica.

En la masa:

En moles:

Teniendo en cuenta que, la masa es igual al numero

de moles multiplicado por el peso o masa molecular
( m = n * M ), podemos escribir la relacin siguiente:

Razn de Equivalencia: (): Esta definida por la relacin

entre la cantidad aire- combustible terico y la cantidad de
aire-combustible real o por su inverso.

 Cuando hay exceso de oxidante: < 1 y se denomina

mezcla pobre.
Con defecto de oxidante: > 1 y se denomina mezcla
rica.
Este trmino es convenientemente usado, cuando se
refiere a motores de ignicin

Masas atmicas o moleculares y propiedades criticas de elementos y

compuestos frecuentes.
SUSTANCIA
ACETILENO
AIRE(Equivalente)
AMONIACO
ARGON
BENCENO
BUTANO
CARBONO
DIOXIDO DE CARBONO
MONOXIDO DE CARBONO
COBRE
ETANO
ETANOL
ETILENO
HELIO
HIDROGENO
METANO
METANOL
NITROGENO
OCTANO
OXIGENO
PROPANO
PROPILENO
REFRIGERANTE 12
REFRIGERANTE 134a
REFRIGERANTE 22
DIOXIDO DE AZUFRE

FORMULA QUIMICA
C2H2
NH3
Ar
C6H6
C4H10
C
CO2
CO
Cu
C2H6
C2H50H
C2H4
He
H2
CH4
CH3OH
N2
C8H18
O2
C3H8
C3H6
CCI2F2
CF3CH2F
CCIF2
SO2

M(Kg/Kmol)
26,04
28,97
17,03
39,94
78,11
58,12
12,01
28,01
44,01
63,54
30,07
46,07
28,05
4,003
2,016
16,04
32,05
28,01
114,22
32,00
44,09
42,08
120,92
102,03
86,48
64,06

Tc (K)
309
133
406
151
563
425

Pc(bar)
62,8
37,7
112,8
48,6
49,3
38

Zc=(Pc*vc)/(RTc)
0,274
0,284
0,242
0,290
0,274
0,274

133
304

35
73,9

0,294
0,276

305
516
283
5,2
33,2
191
513
126
569
154
370
365
385
374
369
431

48,8
63,8
51,2
2,3
13,0
46,4
79,5
33,9
24,9
50,5
42,7
46,2
41,2
40,7
49,8
78,7

0,285
0,249
0,270
0,300
0,304
0,290
0,220
0,291
0,258
0,290
0,276
0,276
0,278
0,260
0,267
0,268

ENTALPA DE FORMACIN
Ahora debemos evaluar la variacin de las propiedades de los
compuestos en una reaccin qumica, por cuanto la
composicin de la sustancia cambia con el proceso y no se
pueden aplicar los mismos criterios que para sustancias
homogneas, para ello nos valdremos de la entalpa de
formacin.

La entalpia de formacin es la variacin de la entalpia que

tiene lugar cuando a partir de elementos estables se forma un
compuesto a una temperatura determinada con una presin
estndar de referencia. En estas condiciones es igual a
la energa liberada o absorbida en el proceso de formacin del
compuesto.

Para considerar el concepto de entalpia de formacin mas a

fondo, nos referimos al reactor. En el cual entran carbono y
oxigeno a Tref y Pref y reaccionan completamente en estado
estacionario para formar dixido de carbono a las mismas
temperaturas y presin. El dixido de carbono se forma a partir
del carbono y oxigeno segn:
C + O2 =CO2

Calculo de entalpia: la entalpia especifica de un compuesto

en un estado distinto del estndar se encuentra sumando a la
entalpia de formacin la variacin de entalpia especifica h,
entre el estado estndar y el de inters.

Sistemas cerrados:
En ausencia de efectos de energa cintica y potencial, la
correspondiente del balance de energa es:

De donde:
UR=Energa interna de los reactivos
Up= Energa interna de los productos.
Si los productos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el
balance se puede expresar como:

En donde los coeficientes n del primer miembro son los de la

ecuacin de la reaccin o producto.

Puesto que cada componentes de los reactivos y de los productos se

comporta como un gas ideal, las energas internas especificas, se
pueden evaluar como:

De donde Tp y TR, designan la temperatura de los productos y de los

reactivos respectivamente.

Los trminos de la entalpia de formacin se muestran a continuacin:

TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA

En una reaccin qumica cuando no existe trabajo y la reaccin

es adiabtica, entonces la temperatura de combustin ser la
mxima posible que puedan alcanzar los productos de la
combustin, a esta mxima temperatura se le denomina
temperatura de llama adiabtica o temperatura de combustin
adiabtica.
La determinacin de la temperatura de llama adiabtica es muy
importante en ingeniera por cuanto ella establece la
temperatura de trabajo en la cual estarn sometidos los
diversos metales, por cuanto estos deben ser capaces de
soportar estas temperaturas.
De la ecuacin (9.8a), por cuanto el proceso de combustin
ocurre sin transferencia

TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA: Trata de la entropa

de las sustancias en el cero absoluto de temperaturas. Basndose en
observaciones experimentales, esta ley establece que la entropa de
una sustancia cristalina pura es cero en el cero absoluto de
temperaturas.

Postulado de Nernst afirma que no se puede alcanzar el cero

absoluto en un nmero finito de etapas.

ENTROPIA ABSOLUTA: La importancia del tercer principio estriba

que proporciona una referencia respecto de la cual la entropa de
cada sustancia participante, en una reaccin se puede evaluar de
manera que no surjan ambigedades o conflictos. La entropa
referida a esta referencia se denomina entropa absoluta.

PRACTICA DIRIGIDA