DETERMINACIN SIMULTNEA DE MANGANESO Y CROMO A UNA MUESTRA PROBLEMA A PARTIR DE LA TCNICA DE ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN MOLECULAR UV VISIBLE.

Germn Guerra Departamento de ingeniera qumica. Laboratorio de Anlisis instrumental. Seccin 1. Campus UNEXPO. Avenida La Salle con Avenida Corpahuaico. Barquisimeto. Fecha en que se realiz la prctica: 23/11/09. Resumen El estudio consisti en la determinacin de la concentracin de cromo y manganeso en una muestra problema, mediante la aplicacin de la tcnica de espectrofotometra de absorcin molecular uv-visible, utilizando un espectrofotmetro de absorcin molecular UVVisible Gnesis 20. Para ello, primero se prepararon unas series de soluciones patrn de dicromato de potasio y permanganato de potasio de diferentes concentraciones y un blanco de reactivos, que seguidamente se analizaron en el espectrofotmetro (realizando las medidas de absorbancia para cada una de ellas). Al analizar los patrones se observ que las absorbancias de permanganato a ambas longitudes de onda y el dicromato a 440 nm aumentan proporcionalmente con la concentracin de los mismos, de acuerdo a lo establecido por la ley de Beer, . Se realiz la curva de calibracin para cada compuesto, a partir de las cuales se determinaron las absortividades molares, tanto del dicromato de potasio como del permanganato de potasio a 440 y 520 nm. Una vez determinadas las absortividades molares y la absorbancia de la muestra problema, a las longitudes de onda mencionadas, se procedi a determinar las concentraciones de cromo y manganeso en la muestra, las cuales fueron (33,75) ppm y (79,66) ppm, respectivamente.

Introduccin La colorimetra o espectrofotometra es un mtodo analtico de gran inters en determinaciones cuantitativas. Existen reactivos especficos para muchos metales, con los que se obtienen soluciones de colores caractersticos que hacen posible la aplicacin el mtodo colorimtrico y la obtencin de resultados precisos y seguros. La Espectroscopia molecular basada en la radiacin ultravioleta, visible e infrarroja se emplea mucho en la identificacin y determinacin de muchas especies inorgnicas, orgnicas y bioqumicas.

La espectroscopia de absorcin molecular se basa en la medida de la transmitancia T o de la absorb ancia A de disoluciones que se encuentran en cubetas transparentes que tienen un camino ptico de b (longitud de la celda en cm). Normalmente la concentracin c de un analito absorbente est relacionada linealmente con la absorbancia, como se muestra en la ecuacin (Ec.1). A= x b x C (Ec.1) = absortividad, constante caracterstica del absorbente y de la longitud de onda de la radiacin incidente. Para una mezcla de diferentes tipos de absorbentes, se aplica la Ley de Beer mientras las especies acten de forma independiente. Por ello cada especie posee una absortividad molar y la absorbancia total para el sistema queda determinada por la siguiente expresin:

la intensidad de un espectro determinado en comparacin con la intensidad de luz procedente de una fuente patrn. Esta comparacin permite determinar la concentracin de la sustancia que ha producido ese espectro. Las variables que suelen influir en la espectrometra de absorcin molecular de una sustancia incluyen la naturaleza del disolvente, el pH de la disolucin, la temperatura, las concentraciones de electrolito y la presencia de sustancias interferentes. Despus de decidir las condiciones para el anlisis es necesario preparar la curva de calibrado a partir de una serie de disoluciones patrn que abarquen el intervalo de concentracin esperado en las muestras. Lo ideal es que los patrones de calibracin tengan una composicin parecida a la de las muestras a analizar, no slo en cuanto a la concentracin del analito sino tambin con respecto a la concentracin de las otras especies presentes en la matriz de la muestra, para minimizar los efectos de los distintos componentes de la muestra en la absorbancia medida. Objetivos Objetivo General Determinar simultnea de Manganeso y Cromo a una Muestra problema a partir de la tcnica de Espectrofotometra de Absorcin Molecular UV Visible.

A A1 A2 ... AN 1 * b * C1 2 * b * C 2 ... N * b * C N
(Ec.2) Donde los subndices 1,2,,n se refieren a los componentes absorbentes. Cada compuesto absorbente, tiene una longitud de onda de mxima absorbancia, por ejemplo para el cromo es 440nm y para el manganeso 525nm . El equipo empleado en el anlisis de absorcin molecular ultravioleta es un espectrofotmetro, que se usa para medir

Objetivos Especficos Preparar cuatro soluciones de diferentes concentraciones conocidas de dicromato de potasio en balones aforados de 100 mL. Medir la absorbancia de cada solucin de dicromato de potasio a 440 y 520 nm. Elaborara la curva de calibracin de las muestras de dicromato de potasio (Estndar) correspondiente. Preparar cuatro soluciones de diferentes concentraciones conocidas de permaganato de potasio en balones aforados de 100 mL. Medir la absorbancia de cada solucin permaganato de potasio a 440 y 520 nm. Elaborara la curva de calibracin de las muestras de permaganato de potasio (Estndar) correspondiente. Medir la absorbancia en la muestra Problema a 440 y 520 nm. Calcular las concentraciones de cromo y manganeso a de la muestra problema en ppm. Afianzar los conoci mientos sobre el anlisis cuantitativo por fotocolorimetra. Familiarizarse en el manejo del el Espectrofotmetro UV-Visible GNESIS 20 THERMO SPECTRONIC

GNESIS 20 marca Thermo Spectronic. 2 Pipeta de 3,000 mL 0,006 mL, marca Pirex. Pipeta de 10,000 mL 0,002 mL, marca Pirex. Balones aforados de 100 mL 0,08 mL marca Pyrex. Tubos de ensayo para espectrofotmetro. Gradilla para tubos de ensayo.

Reactivos Agua destilada y desionizada, libre de nitratos. Solucin estndar de K2Cr2O7 0,001M, preparada a partir de Dicromato de Potasio para anlisis, de E. MERCK AG DARMSTADT, hecho en Alemania. Solucin estndar de KMnO4 0.003M, preparada a partir de Potasio Permanganato Puris Dab PH Eur Usp, de LAB-LINE Chemical product, Barquisimeto. Muestra Problema La muestra empleada en el anlisis, fue suministrada por el tcnico de laboratorio, la misma contena Cromo y Manganeso en concentraciones desconocida. Metodologa Representamos de forma esquemtica los componentes bsicos de fotmetros y espectrofotmetros. Componentes bsicos de fotmetros y espectrofotmetros de UVVIS

Parte Experimental Instrumentos Espectrofotmetro de absorcin molecular UV-Visible

fueron

midiendo

una

una

las

absorbancias de las soluciones patrn y de la solucin de la muestra problema, tomando nota de los valores respectivos. Preparacin de las soluciones patrn: Se tomaron alcuotas de 3,00, 6,00, 9,00 y 12,00 mL de la solucin estndar de K2Cr2O7 0,001M y de KMnO4 0,003M; dichas alcuotas se colocaron en balones aforados de 100 mL y se enras con agua destilada. Preparacin del blanco: El blanco consisti simplemente en agua destilada, ya que no se le agreg ningn otro reactivo a las soluciones. Preparacin de la solucin de la muestra problema: Se tom 10,00 mL de la muestra problema proporcionada, se colocaron en un baln aforado de 100 mL y se le aadi agua destilada hasta aforo. Llenado de las celdas: Las celdas utilizadas para realizar la medicin de absorbancia fueron tubos de ensayo de vidrio los cuales se llenaron con la solucin a analizar. Medicin de las absorbancias: Se fij la longitud de onda a 440nm, se realiz la medicin del blanco, luego se Tabla N 2. Absorbancia para la muestra de K2Cr2O7 a 380 y 520nm.
Concentracin (M) Absorbancia 440nm Absorbancia 520nm

Una vez medidas todas las absorbancias anteriores, se fij la longitud de onda en 520nm y se repiti el procedimiento. Datos Experimentales Tabla N 1. Absorbancia para la muestra de KMnO4 a 440 y 520nm.
Concentracin (M) Absorbancia 440nm Absorbancia 520nm

0 9x10-5 1,8x10-4 2,7x10-4 3,6x10-4 Fuente: Propia

0,000 0,003 0,016 0,034 0,047

0,000 0,197 0,391 0,608 0,785

0 3x10-5 6x10-5 9x10-5 1,2x104 Fuente: Propia

0,000 0,003 0,017 0,033 0,047

0,000 0,006 0,006 0,003 0,003

Tabla N 3. Absorbancia para la muestra problema a 380 y 520nm.

Absorbancia 440nm Absorbancia 520nm

0,047 Fuente: Propia

0,320

Resultados y discusin En la Tabla 1 y 2, se observan los valores de absorbancias arrojados por el

Grafico N 2. Absorbancia para la muestra de K2Cr2O7 a 520nm.

0.007 0.006 Absorbancia 0.005 0.004 0.003 0.002 0.001 0 0 0.00005 0.0001 0.00015
Concentracin (M)

espectrofotmetro al introducir las celdas con cada uno de los patrones preparados de la solucin de KMnO4 y K2Cr2O7 a una longitud de onda de 440 nm y 520 nm; como era de esperarse las absorbancias a 440 nm aumentan con la concentracin. Es decir, a mayor concentracin, mayor absorbancia; esto debido a que ambas medidas son proporcionales, segn lo vimos en la ecuacin de la ley de Beer. El comportamiento de la absorbancia, con respecto a la concentracin del dicromato se muestra en las siguientes graficas: Grafico N 1. Absorbancia para la muestra de K2Cr2O7 a 440nm.
0.05 0.04 Absorbancia 0.03 0.02 0.01 0 -0.01 0 0.00005 0.0001 0.00015 Concentracin (M) 0 0.017 0.047 0.033

En el Grafico 1 se tiene una regresin lineal:

A 413 ,33C K 2Cr2O7 0,0048

R 2 0,9634
El coeficiente R2 as como los valores de las desviaciones estndar de la pendiente y la ordenada muestran que existe una adecuada correlacin entre los datos experimentales obtenidos. En el grafico 2 la regresin lineal

0.003

reportada fue:

A 10 C K 2Cr2O7 0,003 R 2 0,036

El coeficiente R2 muestra que no existe una adecuada correlacin entre los datos el dicromato no absorbe claramente a esta longitud de onda.

Grafico N 3. Absorbancia para la muestra de KMnO4 a 440nm.

0.05 0.04 Absorbancia 0.03 0.02 0.01 0 0 0 -0.01 0.003 0.0002 0.0004 Concentracin (M) 0.016 0.034 0.047

comportamiento de la absorbancia del permanganato se describe por la siguiente regresin lineal:

A 138 ,89 C KMnO4 0,005

R 2 0,9585
El coeficiente R2 as como los valores de las desviaciones estndar de la pendiente y la ordenada muestran que existe una

Grafico N 4. Absorbancia para la muestra de KMnO4 a 520nm.

1 0.8 Absorbancia 0.6 0.4 0.2 0 0 0.0002
Concentracin (M)

adecuada correlacin entre los datos experimentales obtenidos. De igual forma, para la grafica 4; es decir, a 520nm, la regresin lineal es:

0.785 0.608 0.391 0.197 0

A 2201 ,11C KMnO4

R 2 0,9993
Finalmente,
0.0004

al

determinar

la

absorbatividad de la muestra a las longitudes de onda especificadas y

En el caso de la absorbancia exhibida por el permanganato 440nm como a tanto a

correspondiendo las pendientes de cada regresin lineal con el valor de la absorbancia. Se propuso un sistema lineal y se determinaron las concentraciones para el cromo y manganeso presentes en la muestra problema. De esta manera, las concentraciones determinadas fueron

520nm, se observan

rectas que si bien no son perfectas se presentan mayor exactitud en comparacin con la mostrada por el dicromato, esto se debe a que las longitudes de onda se encontraban dentro del rango en el cual es capaz de absorber el permanganato. A

33,75 ppm y 79,66 para el cromo y para el manganeso respectivamente.

una longitud de onda de 440nm el

Concentracion 33,75 ppm Cr 79,66 ppm Mn

Ecuacin 440nm Ecuacin 520nm Ecuacin 440nm Ecuacin 520nm

Referencias 1. SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M. Qumica Analtica. 8va Edicin. Editorial Mc Graw Hill. Mxico. 1995. 2. SKOOG, Douglas A.; LEARY, James J. Anlisis Instrumental. 5ta Edicin. Editorial Mc Graw Hill. Mxico. 1994. 3. HAMILTON, Leicester F.;

A 413 ,33C K2Cr2O7 0,0048

A 10 C K 2Cr2O7 0,003 A 138 ,89 C KMnO4 0,005

A 2201 ,11C KMnO4

Fuente: Propia

Estos resultados que se obtuvieron se consideran acertados ya que la muestra analizada, presentaba fsicamente una coloracin ms prpura que amarilla, lo cual es justificable al haber mayor concentracin de manganeso (en forma de permanganato), en comparacin con la concentracin de cromo (en forma de dicromato). Conclusiones La concentracin de cromo en la

SIMPSON, Stephen G. Clculos de Qumica Analtica. 7ta Edicin. Editorial Mc Graw Hill. Mxico. 1990.

muestra fue 33,75ppm. La concentracin de manganeso en la muestra problema fue 79,66ppm. El cromo no absorbe en la longitud de onda 520nm. La coloracin prpura de la muestra problema es debida de a una mayor en la

concentracin muestra.

manganeso

Clculos tpicos Clculo de la concentracin exacta de los patrones De KMnO4

Cd

C c .V c (0,003 mol / L).( 3,00 ml ) Vd 0.00009 mol / L Cd (100 ,00 ml )

Anlogamente para el resto de los patrones y la solucin madre de K2Cr2O7 Clculo de la ecuacin de la curva de calibracin Con el uso de los mnimos cuadrados y el anlisis estadstico, se tiene: De aqu Cromo a 440nm: Manganeso a 440nm:

A 413 ,33C K2Cr2O7 0,0048

A 138 ,89 C KMnO4 0,005

1 413 ,33
Cromo a 520nm:

2 138 ,89
Manganeso a 520nm:

A 10 C K 2Cr2O7 0,003

A 2201 ,11C KMnO4

3 10

4 2201 ,11

Calculo concentracin de la muestra problema diluida

A1 1bC Mn 2 bC Cr A2 3 bC Mn 4 bCCr
b=1cm,

0,047 413,33CCr 138,89CMn 0,320 10CCr 2201,11CMn

Con lo cual se obtiene:

CCr 6,49x105 mol / L CMn 1,45x104 mol / L

Calculo concentracin muestra problema real

Cc Cd f d

CCr 6,49 x10 5 mol / L *

100 ,00 ml 6,49 x10 4 mol / L 10 ,00 ml

CCr 6,49 x10 4 mol / L

Anlogamente,

C Mn 1,45 x10 3 mol / L

Luego,

ppmCr 6,49 x10 4 mol / L *

51,996 g Cr 1000 mg * 33,75 ppm 1mol Cr 1g

54 ,938 g Mn 1000 mg * 79 ,66 ppm 1mol Mn 1g

ppmMn 1,45 x10 3 mol / L *