LEY DE FICK, MEDICIN Y ESTIMACIN DE DIFUSIVIDAD EN GASES, LQUIDOS Y SLIDOS.

Introduccin. Los fenmenos de transporte tienen lugar en aquellos procesos, conocidos como procesos de transferencia, en los que se establece el movimiento de una propiedad en una o varias direcciones bajo la accin de una fuerza impulsora. Los procesos de transferencia de masa son importantes ya que la mayora de los procesos qumicos requieren de la purificacin inicial de las materias primas o de la separacin final de productos y subproductos. Para esto en general, se utilizan las operaciones de transferencia de masa. Con frecuencia, el costo principal de un proceso deriva de las separaciones (Transferencia de masa). Los costos por separacin o purificacin dependen directamente de la relacin entre la concentracin inicial y final de las sustancias separadas; s esta relacin es elevada, tambin sern los costos de produccin. En muchos casos, es necesario conocer la velocidad de transporte de masa a fin de disear o analizar el equipo industrial para operaciones unitarias, en la determinacin de la eficiencia de etapa, que debe conocerse para determinar el nmero de etapas reales que se necesita para una separacin dada. Algunos de los ejemplos del papel que juega la transferencia de masa en los procesos industriales son: la remocin de materiales contaminantes de las corrientes de descarga de los gases y aguas contaminadas, la difusin de neutrones dentro de los reactores nucleares, la difusin de sustancias al interior de poros de carbn activado, la rapidez de las reacciones qumicas catalizadas y biolgicas as como el acondicionamiento del aire, etc. En la industria farmacutica tambin ocurren procesos de transferencia de masa tal como la disolucin de un frmaco, la transferencia de nutrientes y medicamento a la sangre, etc. La ley de Fick es el modelo matemtico que describe la transferencia molecular de masa, en sistemas o procesos donde puede ocurrir solo difusin o bien difusin ms conveccin. En este trabajo, una idea central ser el clculo de los coeficientes de transferencia de masa para diferentes sistemas (estados de agregacin de la materia ).

Desarrollo. La velocidad de difusin viene dada por la ley de Fick de la difusin, que establece que el flujo msico de un componente por unidad de rea es proporcional al gradiente de concentracin. Por tanto:

La razn de difusin de la masa de una especie qumica en un medio estancado y en una direccin especificada es proporcional al gradiente local de concentracin en esa direccin. Esta relacin lineal entre la razn de difusin y el gradiente de concentracin, se conoce como ley de Fick de la difusin y puede expresarse como: Flujo de masa = Constante de proporcionalidad X gradiente de concentracin Pero la concentracin de una especie en una mezcla de gases o en una solucin lquida o slida puede definirse de varias maneras, como: densidad fraccin de masa concentracin molar fraccin molar Por lo tanto, la ley de Fick puede expresarse en forma matemtica de muchas maneras, pero lo mejor es expresar el gradiente de concentracin en trminos de la fraccin de masa o molar. Ec. 14-12

En este caso, jdif,A es el flujo de masa (por difusin) de la especie A (transferencia de masa por difusin, por unidad de tiempo y por unidad de rea normal a la direccin de la

transferencia de masa, en kg/s m2) y d if, A es el flujo molar (por difusin) (en kmol/s m2). El flujo de masa de una especie en un lugar es proporcional a la densidad de la mezcla en ese lugar. Ntese que es la densidad y es la concentracin molar de la mezcla. Las relaciones anteriores se simplifican a: Ec. 14-13

La

suposicin de densidad constante o de concentracin molar constante suele ser apropiada para las soluciones slidas y para las lquidas diluidas, pero, con frecuencia, ste no es el caso para las mezclas de gases o para las soluciones lquidas concentradas. Por lo anterior, la ecuacin 14-12 debe usarse en el ltimo caso. Para los casos bidimensional y tridimensional, la ley de Fick puede expresarse de manera conveniente en forma vectorial, sencillamente al reemplazar las derivadas que aparecen en las relaciones antes dadas por los gradientes correspondientes como Recurdese que la constante de proporcionalidad en la ley de Fourier se defini como la conductividad trmica de la propiedad de transporte. De manera anloga, la constante de proporcionalidad en la ley de Fick se define como otra propiedad de transporte conocida como el coeficiente de difusin binaria o difusividad de la masa, . La unidad de la difusividad de masa es m2/s, la cual es la misma que las unidades de la difusividad trmica o la difusividad de la cantidad de movimiento (tambin conocida como viscosidad cinemtica) (figura 14-11).

Debido a la naturaleza compleja de la difusin de masa, los coeficientes de difusin suelen determinarse en forma experimental. La teora cintica de los gases indica que el coeficiente de difusin para los gases diluidos, a presiones ordinarias, es en esencia independiente de la composicin de la mezcla y tiende a crecer con la temperatura al mismo tiempo que a decrecer con la presin segn:

Esta relacin es til en la determinacin del coeficiente de difusin para gases a temperaturas y presiones diferentes, a partir de un conocimiento del coeficiente de difusin a una temperatura y presin especificadas. Tambin se cuenta con relaciones ms generales, pero complicadas, que toman en cuenta los efectos de las colisiones moleculares. En la tabla 14-1 se dan los coeficientes de difusin de algunos gases en el aire a la presin de 1 atm, a varias temperaturas. Los coeficientes de difusin de los slidos y de los lquidos tambin tienden a crecer con la temperatura, exhibiendo al mismo tiempo una fuerte dependencia respecto a la composicin. El proceso de difusin en los slidos y los lquidos es mucho ms complicado que en los gases y, en este caso, los coeficientes de difusin se determinan preferentemente en forma experimental. En las tablas 14-2 y 14-3 se dan los coeficientes de difusin binaria para varias mezclas de gases, as como soluciones slidas y lquidas, binarias. Con base en estas tablas se hacen dos observaciones: 1. En general, los coeficientes de difusin son los ms altos en los gases y los ms bajos en los slidos. Los coeficientes de difusin de los gases son mayores que los de los lquidos en varios rdenes de magnitud. 2. Los coeficientes de difusin se incrementan con la temperatura. Por ejemplo, el coeficiente de difusin (y, por lo tanto, la razn de la difusin de masa) del carbono a travs del hierro, en el transcurso de un proceso de endurecimiento, se incrementa hasta 6 000 veces conforme se eleva la temperatura desde 500C hasta 1 000C. Debido a su importancia prctica, la difusin del vapor de agua en el aire ha sido el tema de varios estudios y se han desarrollado algunas frmulas empricas para el coeficiente de difusin

Donde P es la presin total en atm y T es la temperatura en K.

El mecanismo impulsor primario de la difusin de masa es el gradiente de concentracin, y la difusin de masa debida a un gradiente de concentracin se conoce como difusin ordinaria. Sin embargo, la difusin tambin puede ser causada por otros efectos. Los gradientes de temperatura en un medio pueden causar difusin trmica (tambin llamada efecto de Soret) y los gradientes de presin pueden dar por resultado difusin por la presin. Sin embargo, estos dos efectos suelen ser despreciables, a menos que los gradientes sean muy grandes.

Conclusin. El estudio de la transferencia de masa es importante en la mayora de los procesos qumicos que requieren de la purificacin inicial de materias primas y la separacin de productos y subproductos, as como para determinar los costos, el anlisis y diseo del equipo industrial para los procesos de separacin. La difusividad de masa es un parmetro que indica la facilidad con que un compuesto se transporta en el interior de una mezcla, ya en gases, lquidos y slidos El transporte molecular de masa ocurre usualmente debido a un gradiente de concentracin, pero en algunas ocasiones es debido a un gradiente de temperatura, presin o por la accin de una fuerza impulsora. El mecanismo real de transporte difiere en gran medida entre gases, lquidos y slidos debido a las diferencias sustanciales en la estructura molecular de los 3 estados fsicos. Las molculas gaseosas se difunden con mayor facilidad que las molculas de lquido debido a que las molculas de gas tienen pocas molculas vecinas con las que pueda interactuar y las fuerzas son relativamente dbiles; en los slidos las fuerzas intermoleculares son suficientemente grandes para mantener a las molculas en una distribucin fija. Por lo tanto los gases se difunden con mayor facilidad que los lquidos y los slidos

INGENIERA BIOQUMICA SEXTO SEMESTRE FENMENOS DE TRANSPORTE 2 ING. RAMN VCTOR MADRID LEY DE FICK, MEDICIN Y ESTIMACIN DE DIFUSIVIDAD EN GASES, LQUIDOS Y SLIDOS.

AGUIRRE CEDILLO FRANCISCO JAVIER CASTRO GARCA EDGAR EDUARDO DAZ AYALA ERICK ANDRS

PURSIMA DEL RINCN