Electro-obtencin de cobre Temas de Electroqumica Aplicada

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ELECTRO-OBTENCIN DE COBRE

La electro-obtencin de cobre es la recuperacin del cobre como metal a partir de
una solucin en una celda electroqumica.

La electro-refinacin de cobre es la purificacin de cobre por disolucin y posterior
recuperacin sobre un ctodo por va electroqumica.

En una refinera en general, las celdas se ordenan en grupos y subgrupos que
pueden llamarse circuitos, cuando se consideran las celdas alimentadas por un
rectificador y/o un sistema hidrulico independiente, y secciones a los grupos
de celdas relacionados con las operaciones de carga y cosecha de ctodos.

Cada circuito es una refinera en s, con redes hidrulicas y elctricas propias.
Normalmente un circuito independiente se destina a la fabricacin de hojas de
partida.

En general en electro-obtencin se tratan dos tipos de soluciones: fuertes con
contenidos de cobre entre 30 y 50 [gpl] y dbiles con menos de 10 [gpl].

Las soluciones dbiles deben pasar previamente por un proceso de concentracin y
purificacin, generalmente extraccin por solventes orgnicos.

Las celdas pueden ser de concreto revestido en PVC y hoy da se tiende a
reemplazar estos materiales, con muy buenos resultados por concretos
polimricos. Una celda acepta del orden de 50 nodos y 51 ctodos. La conexin
elctrica de las celdas es en serie (Walker). En refinacin cada ciclo andico dura
entre 24 y 28 das. El ciclo catdico entre 12 y 14 das.

Los ctodos iniciales miden un poco ms que los nodos.

Las hojas madre para la fabricacin de lminas de partida puede ser de cobre,
acero inoxidable o titanio.

La electro-obtencin de cobre se realiza en una celda compuesta por un ctodo
sobre el cual se recupera el cobre y por un nodo que debe ser inatacable para
evitar la contaminacin de la solucin. El ctodo inicial es una lmina delgada de
cobre y el nodo es una placa de aleacin de plomo (Pb-Sb o Pb-Ca).

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Las semi-reacciones que ocurren son,

La reduccin del ion cprico,

Cu
2+
+ 2e
-
= Cu E0 = 0.34 [V]

La oxidacin del agua,

2H2O = 4H
+
+ O2 + 4e
-
E0 = 1.23 [V]

Para realizar la electrolisis es necesario aplicar entre los electrodos una diferencia
de potencial mayor que la diferencia mnima de electrolisis. Para la obtencin en
condiciones estndar esta diferencia de potencial mnima es de 1.23 0.34 = 0.89
[V].

De acuerdo con la ley de Nernst el potencial de una placa de cobre a 25C es,

E = E0 + 0.03log[Cu
2+
]

La reaccin andica que ocurre sobre la placa de aleacin de plomo, es la
electrolisis del solvente. En este caso,

E = E0 - 0.06pH

La diferencia de potencial mnima o potencial de descomposicin Ed es,

[ ]
[ ]
5 . 0
2
log 06 . 0 89 . 0
2
+
+
+ = =
Cu
H
E E E
Cu O d


que para las condiciones medias reales [H
+
] 0.5 y [Cu
2+
] 0.3 vale,

Ed 0.9 [V]

Es interesante desde el punto de vista del consumo de energa minimizar este valor
Ed disminuyendo la concentracin de cido y aumentando la concentracin del ion
Cu
2+
. Cuando la electro-obtencin es la etapa que sigue a la lixiviacin esos valores
estn condicionados por la etapa anterior.

La implementacin del proceso de extraccin por solventes hace posible, debido a
la pureza de las soluciones, obtener directamente por electro-obtencin ctodos de
calidad electro-refinado. En este caso es posible lograr altas concentraciones en
cobre y en cido. Persiste el problema de contaminacin en plomo proveniente de
los nodos.
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3
Cu
2+
[g/l] 27.3 17.6 14.8 12.6
H
+
16.4 29.6 22.7 25.9
Fe
3+
0.9 1.9 4.0 4.2
Fe
2+
3.8 4.9 3.7 3.9
Cl
-
0.12 0.14 0.25
Al
3+
9.6 10.0 9.9 10.2
slidos 0.75 0.05 0.14 0.11
Algunas composiciones tpicas de soluciones de lixiviacin para electro-obtencin.

La tensin de celda es de 2 a 2.5 [V]. Gran parte de este potencial se utiliza en
producir la reaccin electroqumica. En el electrolito la cada de tensin es tambin
alta debido a la relativamente baja concentracin en cido sulfrico.

Las soluciones de lixiviacin para electro-obtencin tienen una conductividad del
orden de 0.2 [mho/cm] y el consumo de energa es de 2700 3000 [kWh/ton Cu].



Circuito equivalente para electro-obtencin.

La cada de tensin total para un circuito de electro-obtencin puede expresarse
como,

E = Ed + RccI + EeI + a + c

donde,

Rcc : resistencia equivalente de conexiones y barras
Re : resistencia del electrolito
I : intensidad de corriente en la celda
a : sobretensin andica
c : sobretensin catdica

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adems,

a = RpaI
c = RpcI

en que,

Rpa : resistencia de polarizacin andica equivalente
Rpc : resistencia de polarizacin catdica equivalente

1. EFICIENCIA DE CORRIENTE.

La eficiencia de corriente es la razn entre el cobre realmente recuperado y el cobre
que tericamente debiera depositarse para la cantidad de corriente entregada, de
acuerdo con la ley de Faraday.

terica
real
f
M
M
E =

=
3
10
1
1853 . 1 n t
M
E
f


en que,

M : peso real de cobre depositado en [kg]
I : corriente alimentada en [A]
t : tiempo de operacin en [h]
n : nmero de celdas

La prdida de eficiencia de corriente se debe a varias causas:

fugas de corriente
disolucin qumica de cobre
cortocircuitos
reacciones parsitas

Las fugas de corriente en general no son importantes y no alcanzan al 1% de la
corriente entregada.

Cuando la celda est desconectada elctricamente es susceptible de producirse la
siguiente reaccin,

Cu + H2SO4 + O2 CuSO4 + H2O

La velocidad de esta reaccin es del orden de 2 4 [g/h].

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El cortocircuito declarado, adems de generar problemas en la homogeneidad de la
distribucin de corriente por electrodo en las celdas, deja pasar prcticamente todo
el flujo de corriente no produciendo ninguna transformacin electroqumica
degradndose en calor.

2. REACCIONES PARSITAS

La principal prdida de eficiencia de corriente en electro-obtencin se debe a las
reacciones parsitas.

Pueden distinguirse dos situaciones para,

tensiones superiores a la tensin del ctodo, y para
tensiones inferiores a la tensin del nodo.



Toda especie con un potencial de xido-reduccin superior al potencial del ctodo
ser susceptible de reducirse sobre el ctodo y toda especie con potencial de xido-
reduccin inferior al del nodo puede oxidarse andicamente.

En la prctica, las eficiencias catdicas en electro-obtencin varan entre 77 y 92%.

En la refinera de Chambishi, con un electrolito que contiene 4 [g/l] en Fe
2+
y 6
[g/l] en Fe
3+
, la eficiencia catdica es de 77%. En Nchanga (Zambia) el electrolito
contiene 2.1 [g/l] en Fe
2+
y 0.5 [g/l] en Fe
3+
y la eficiencia es de 85%. Estos valores
ponen en evidencia el papel que juega el fierro, principal impureza desde el punto
de vista de la eficiencia de corriente.

Fe
3+
+ e
-
= Fe
2+


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6
con,

[ ]
[ ]
+
+
+ =
2
3
log 06 . 0 77 . 0
Fe
Fe
E



El ion frrico produce adems problemas de corrosin en las orejas de los ctodos
por establecimiento de una tensin mixta.

2Fe
3+
+ Cu 2Fe
2+
+ Cu
2+
E = 0.33 [V]

El fierro puede eliminarse por descarte parcial de soluciones a las que previamente
se les ha extrado el cobre: oxidando la solucin con MnO2 y neutralizando a pH =
2 2.5, de modo de precipitar hidrxidos de hierro: utilizando fosfatos.

El plemo, proveniente de los nodos, es tambin una impureza nociva. Para esto se
discuten dos tipos de soluciones: la utilizacin de nodos de aleaciones Ca-Pb que
presentan un PbO2 de contextura diferente ms resistentes y menos contaminantes
o el uso de nodos de titanio recubiertos de xidos activos de rutenio, platino,
iridio, etc.

La pureza de los ctodos de electro-obtencin es de 99.75 99.9%.







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Chambishi
(Zambia)
Nchanga
(Zambia)
Shituru
(Zaire)
Chuquicamata
(Chile)
Bluebird
(Miami)
SX
Bagdad
(Arizona)
SX
Nchanga
(Zaire)
Produccin
[ton/ao]
20000 110000 125000 130000 5000 6500 100000
Electrolito a
celda
Cu [gpl]
H2SO4 [gpl]
Fe2+ [gpl]
Fe3+ [gpl]
T C


45
30
4
6


45
29
2.1
0.5
55


55
7
1.8
1.0
62


22
54
3.4
1.4
30


36
146
0.2
1.3
25


50
150


27


55
150
0.1
0.6
43
Electrolito de
celda
Cu [gpl]
H2SO4 [gpl]


25
70


28
59


30
62


8
60


33
151


25
185


30
185
nodos
material
LxA [m]
Espesor [m]
vida [aos]

Pb-Sb

Pb94-Sb6
1.1x0.85
0.012
2 - 3

Pb94-Sb
1.15x0.75
0.01
2 - 3

Pb-Sb14-Ag0.6
1.3x0.85
0.01
6 - 7

Pb94-Sb

Pb-Sb6
1.06x0.88
0.015
2
Ctodos
LxA [m]
ciclo [das]
peso [kg]
Cu %


5
40

0.95x0.95
4 5
40 50
99.54

1.05x0.85
6
45
99.75

1.20x0.90
5 8
70
99.9

0.90x0.90
8
60
99.9




99.9

0.95x0.95
5
80
99.5
Celdas
LxA [m]
Prof. [m]
Flujo [m
3
/h]



0.01

4.5x1.2
1.0
0.015

20x1.2
1.3
0.02

5.8x1.1
1.5



0.05



0.3

6.6x1.1
1.3
0.1 0.2
Consumo
i [A/m
2
]
Ef. Farad.
V celda [V]
[kWh/ton Cu]

180
77
2.5
2700

200
85
2.25
2300

235
88
2.15
2000

130
76
2.05
2200

180
80 85
2.0
2600

195

2
2200

320
88
2.0
2200
Condiciones de trabajo de algunas plantas de electro-obtencin de cobre.