Iiq 3 Balances Materia R e

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TEMA 4: BALANCES DE MATERIA EN RGIMEN ESTACIONARIO

INTRODUCCIN EXPRESIONES DEL BALANCE DE MATERIA SISTEMAS UNA UNIDAD SISTEMAS VARIAS UNIDADES

1. INTRODUCCIN
Tipos de balances. Balances globales e individuales. Unidades. 2. EXPRESIONES DEL BALANCE DE MATERIA Ecuacin general Simplificaciones 3. SISTEMAS CON UNA UNIDAD DE PROCESO Procesos sin reaccin qumica. Procesos con reaccin qumica. Ejemplos sencillos. Unidades. Balance global. Estequiometra. Conversin. Reactantes limitante y en exceso. Inertes. Relacin entre conversiones. Balance aplicado a reactivos y productos. Reacciones reversibles. 4. SISTEMAS CON VARIAS UNIDADES DE PROCESO Procedimiento general. Sistemas con recirculacin. Sistemas con derivacin. Sistemas con purga.

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INTRODUCCIN
INTRODUCCIN EXPRESIONES DEL BALANCE DE MATERIA SISTEMAS UNA UNIDAD SISTEMAS VARIAS UNIDADES

Un BALANCE es la expresin matemtica de la ley de conservacin de una propiedad, en este caso, la materia. La LEY DE CONSERVACIN DE MATERIA establece que sta no se crea ni se destruye. El BALANCE DE MATERIA constituye el inventario de una sustancia o corriente determinada en un proceso. TIPOS de Balances: Macroscpicos: informan de la cantidad de materia existente en todo el recinto de control. Microscpicos: informan de la distribucin de la materia en funcin de las coordenadas de posicin. PUEDEN REALIZARSE A: Todos los componentes del sistema: balance global. Una sola especie: balance individual. PUEDEN RESOLVERSE EN: Unidades msicas o molares.
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INTRODUCCIN
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BALANCES DE MATERIA. Unidades Procesos por cargas (batch) : masa [=] kg o mol* (kmol, mol-kg) Mirar definicin de mol: mol y masa? 18 kg H20 = 1 kmol H2O Procesos continuos Velocidad de flujo masa = flujo msico [=] kg/s o kmol/s. Caudal = velocidad de flujo volumtrico [=] Nm3 /s. (Normal m3 ); (P, T)
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EXPRESIONES DEL BALANCE DE MATERIA


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EXPRESIN GENERAL:

[ENTRADA] = [SALIDA] +

+ CONSUMO + ACUMULACIN - FORMACIN

Cada trmino como VELOCIDAD

SIMPLIFICACIONES: Rgimen ESTACIONARIO Independiente del tiempo: velocidad de acumulacin = 0


[ENTRADA ] = [SALIDA] +

+ CONSUMO - FORMACIN

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EXPRESIONES DEL BALANCE DE MATERIA


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SIMPLIFICACIONES:

Rgimen ESTACIONARIO Y SIN REACCIN QUMICA


[ENTRADA] = [SALIDA]

Para balances GLOBALES en procesos no nucleares


[GENERACIN] = [CONSUMO] = 0 [ENTRADA] = [SALIDA] [=] kg/s ; [] mol/s

Para balances PARCIALES y con reaccin qumica


[GENERACIN] 0 [CONSUMO] 0

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SISTEMAS CON UNA UNIDAD. PROCESOS SIN REACCIN QUMICA


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MEZCLADOR

280 kg N2/h 10 kmol N2/h 60 kg H2/h 30 kmol H2/h

340 kg (N2 + H2)/h 40 kmol (N2 + H2)/h

Fraccin peso xH2 = (60 kg H2/h) / (60 kg H2/h) + (280 kg N2/h) = 0,176 kg H2 / kg (N2 + H2) Fraccin molar yH2 = (30 kmol H2/h) / (30 kmol H2/h) + (10 kmol N2/h) = 0,75 kmol H2/kmol totales

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PROCESOS SIN REACCIN QUMICA


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MEZCLADOR

SISTEMAS UNA UNIDAD SISTEMAS VARIAS UNIDADES

280 kg N2/h 10 kmol N2/h 60 kg H2/h 30 kmol H2/h

340 kg (N2 + H2)/h 40 kmol (N2 + H2)/h f.p. H2 = 0,176 f.m. H2 = 0,75

[340 kg (N2 + H2)/h] [0,176 kg H2/ kg (N2 + H2)] = 60 kg H2/h (40 kmol totales/h) (0,75 kmol H2/kmol totales) = 30 kmol H2/h

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PROCESOS SIN REACCIN QUMICA (1)


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MEZCLADOR

280 kg N2/h 10 kmol N2/h 60 kg H2/h 30 kmol H2/h

m & kg/h

; w kg N2/kg

n & mol/h ; x mol N2/mol

Existen 2 incgnitas: el flujo msico ( m & ) y la fraccin peso de N2 (w), o bien el flujo molar ( n & ) y la fraccin molar de N2 (x)

La resolucin del sistema precisa de 2 ecuaciones independientes.


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PROCESOS SIN REACCIN QUMICA (2)


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Proceso continuo, en rgimen estacionario y sin reaccin qumica:

[ENTRADA] = [SALIDA]
Balances de materia: Balance global de materia

& 280 + 60 = m

& = 340 kg/h m


w = 0,824 kg N2/kg totales w = 0,824 kg N2/kg totales

Balance parcial al nitrgeno

& w; 2801 + 600 = m


Balance parcial al hidrgeno

& (1-w); 2800 + 601 = m

(esta ecuacin no es necesaria para la resolucin; es dependiente de las dos anteriores)


Puede plantearse la misma estructura de resolucin trabajando en

kmol/h.

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PROCESOS SIN REACCIN QUMICA


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Del ejemplo se establecen algunas CONSIDERACIONES DE INTERS:


En primer lugar se escriben los balances que involucren el menor nmero de incgnitas.
(en el ejemplo, la resolucin es ms compleja con las ecuaciones de los balances parciales)


SISTEMAS VARIAS UNIDADES

Nmero mximo de ecuaciones independientes = Nmero de especies diferentes en las corrientes de entrada y salida. Al multiplicar todos los flujos de masa por un factor comn el balance de materia sigue siendo correcto y las composiciones se mantienen invariantes. (1 kg N2/h)50 + (1 kg H2/h)50 (2 kg totales/h)50 Ello permite elegir una base de clculo adecuada para hacer ms sencilla la resolucin y aplicar al final el correspondiente factor de escala.
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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. EJEMPLO


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N2 + 3 H2 2 NH3 280 kg N2/h 10 kmol N2/h 60 kg H2/h 30 kmol H2/h

REACTOR

51 kg NH3/h + (238 kg N2/h + 51 kg H2/h) 3 kmol NH3/h + (8,5 kmol N2/h + 25,5 kmol H2/h)

Fraccin peso xNH3 = (51 kg NH3/h)/ 51 kg NH3/h + 238 kg N2/h + 51 kg H2/h) = 51/340 = 0,15 kg NH3/ kg total. Fraccin molar yNH3 = (3 kmol NH3/h)/(3 kmol NH3/h + 8,5 kmol N2/h + 25,5 kmol H2/h) = 0,0811kmol NH3 / kmol total Adimensional, pero con unidades.
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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. EJEMPLO


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N2 + 3 H2 2 NH3 280 kg N2/h 10 kmol N2/h 60 kg H2/h 30 kmol H2/h

REACTOR

51 kg NH3/h + (238 kg N2/h + 51 kg H2/h) f.p. NH3 = 0,15 3 kmol NH3/h + (8,5 kmol N2/h + 25,5 kmol H2/h) f.m. NH3 = 0,0811

Flujo msico: (340 kg total/h) (0,15 kg NH3/ kg total) = 51 kg NH3/h Flujo molar: (37 kmol total/h) (0,0811kmol NH3/ kmol total) = 3 kmol NH3/h
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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. EXPRESIONES DEL BALANCE


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Ecuacin general del balance GLOBAL:

[VEL. ENTRADA] = [VEL. SALIDA]


Balances a reactivos y/o productos:


+ CONSUMO [ENTRADA] = [SALIDA] + - GENERACIN

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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. BALANCE GLOBAL


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N2 + 3 H2 2 NH3 280 kg N2/h 10 kmol N2/h 60 kg H2/h 30 kmol H2/h 51 kg NH3/h + (238 kg N2/h + 51 kg H2/h) 3 kmol NH3/h + (8,5 kmol N2/h + 25,5 kmol H2/h)

Balance global. (Conservacin de la materia) 280 kg N2/h + 60 kg H2/h = 51 kg NH3/h + 238 kg N2/h + 51 kg H2/h 10 kmol N2/h + 30 kmol H2/h [=] kg/s kmol H2/h [] mol/s

REACTOR

3 kmol NH3/h + 8,5 kmol N2/h + 25,5

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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. ESTEQUIOMETRA


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Estequiometra de la reaccin:
N2 + 3 H2 2 NH3

Reactivos en proporciones estequiomtricas: Si la relacin moles presentes de reactivo A/moles presentes de reactivo B es igual a la relacin entre los coeficientes estequiomtricos N2/H2 = 1/3

Reactivo limitante y reactivo en exceso: exceso Si la cantidad relativa de reactivos es distinta a la relacin estequiomtrica, el reactivo presente en menor proporcin que la estequiomtrica es el reactivo limitante y el que est presente en mayor proporcin que la estequiomtrica es el reactivo en exceso.

N2/H2 1/3
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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. CONVERSIN


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Conversin:
Relacin entre moles de reactivo consumidos en la reaccin y moles de reactivo suministrados inicialmente. Generalmente se refiere al reactivo limitante. Tanto por uno de reactante limitante que se convierte.

Xi =

N - Ni moles de i consumidos = i0 moles de i suministra dos N i0

moles de i consumidos = N i0 Xi moles de i presentes = N i = N i0 (1 - Xi )

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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. CONVERSIN


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N2 + 3 H2 2 NH3
280 kg N2/h 10 kmol N2/h 60 kg H2/h 30 kmol H2/h

REACTOR

51 kg NH3/h + (238 kg N2/h + 51 kg H2/h)

(V.E) = (V.S) + (V.D.R.Q) Balance individual a cada reactante N 2) 10 = 238/28 + 10X X = 0,15 H 2) 30 = 51/2 + 30X X = 0,15 Se convierte el 15% del H2 y del N2 que entran en el reactor. No reactivo limitante. Alimentacin estequiomtrica. trica
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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. REACTANTE LIMITANTE


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N2 + 3 H2 2 NH3 280 kg N2/h 10 kmol N2/h 62 kg H2/h 31 kmol H2/h

X=1

Si reacciona todo el N2, quedan sin reaccionar de H2: (31 3 x 10) kmol H2/h = 1 kmol H2/h N2 = reactante limitante H2 = reactante en exceso. exceso

REACTOR
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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. INERTE


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N2 + 3 H2 + He 2 NH3 + He El He no reacciona Inerte

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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. RELACIN ENTRE CONVERSIONES


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a A +bB c C + d D NA0
N - NA X A = A0 N A0

NB0

NC0
XB =

ND0
NB0 - NB NB0

Operando:
b N X B = X A A0 a NB0

Relacin entre las conversiones de los reactivos A y B

Si A y B en proporciones estequiomtricas:
XB = XA

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PROC. CON REACCIN QUMICA. BALANCE A REACTIVOS Y PRODUCTOS


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Objetivo: Conocido X, calcular el n de moles existentes en un momento dado (cuando se han consumido N A0 X Amoles de A)
aA N A0 N A0 - N A0 X A + bB NB0 NB0 b N A0 X A a cC+ N C0 N C0 + c N A0 X A a dD ND0 ND0 + d N A0 X A a

En el instante t=t, operando: En general:


Ni = Ni0 + i N A0 X A A
i N A0 X A A
N T = N T0

N T = N T0 +

c+dab N A0 X A a

i > 0 si productos; i < 0 si reactivos

N T = N T0 +

i = PRODUCTOS - REACTIVOS

Si

i = 0

moles salida = moles entrada

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PROCESOS CON REACCIN QUMICA. REACCIONES REVERSIBLES


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Objetivo: Conocida la constante de equilibrio, calcular las concentraciones de equilibrio a partir de la estequiometra de la reaccin.
aA N A0 N A0 - N A0 X A,eq 1442443
N A, eq

bB NB0

cC+ N C0 c N C0 + N A0 X A,eq a 2444 144 4 3


NC, eq

dD ND0 d ND0 + N A0 X A,eq a 2444 144 4 3


ND, eq

b NB0 - N A0 X A,eq a 144 4 2444 3


NB, eq

En el equilibrio:

ND,eq NC,eq K= = f(T) NA,eq NB,eq


En esta ecuacin la nica incgnita es X A,eq

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SISTEMAS CON UNA UNIDAD. ESTRATEGIA GENERAL DE RESOLUCIN.


INTRODUCCIN


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Dibujar un diagrama de flujo del proceso, incluyendo todas las corrientes, los datos disponibles y las incgnitas. Seleccionar una base de clculo adecuada. Transformar todas las unidades a masa o moles. Previo al clculo, estudiar las posibilidades de encontrar solucin al problema planteado, mediante un anlisis del nmero de incgnitas y ecuaciones disponibles. Ordenar los balances planteados de menor a mayor nmero de incgnitas. Resolver las ecuaciones planteadas. Si se ha empleado una base de clculo diferente a la del problema, aplicar el correspondiente factor de cambio de escala.

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ANLISIS PREVIO. TIENE SOLUCIN EL PROBLEMA?.


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N INCGNITAS = N ECUACIONES INDEPENDIENTES


Resoluble

N INCGNITAS > N ECUACIONES INDEPENDIENTES

No resoluble Problema: escasez de variables de diseo especificadas y/o olvido de ecuaciones. Solucin: Especificar variables de diseo adicionales y/o encontrar relaciones adicionales.

N INCGNITAS < N ECUACIONES INDEPENDIENTES

No resoluble Problema: Sobreespecificacin de variables y/o empleo de relaciones redundantes o inconsistentes. Solucin: Disminuir las variables de diseo y/o eliminar ecuaciones innecesarias.

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ANLISIS PREVIO. FUENTES DE ECUACIONES


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BALANCES DE MATERIA

Sin reaccin: N ecuaciones = N de especies Con reaccin: N ecuaciones = N de especies N de reacciones qumicas independientes entre las especies

BALANCES DE ENERGA ESPECIFICACIONES DEL PROCESO


Cantidades, composiciones, relaciones entre corrientes

PROPIEDADES FSICAS Y LEYES


Relacin de equilibrio, ley de gases ideales, etc.

RESTRICCIONES FSICAS

Sumatorio de fracciones molares de los componentes de una corriente igual a 1, relaciones de estequiometra, etc.
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SISTEMAS CON VARIAS UNIDADES DE PROCESO. Procedimiento general


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Bsicamente, el procedimiento de clculo es el mismo que para una unidad de proceso. En procesos mltiples se pueden aislar distintas etapas o sistemas (todo el proceso, una o varias unidades interconectadas, puntos de mezcla, etc) donde realizar los balances y determinar las variables desconocidas. Deben especificarse siempre los lmites del sistema al que se aplica el balance. Es importante realizar una buena eleccin de los lmites del sistema. Pueden servir como pautas para seleccionar el recinto de control: Para procesos complejos tomar, en primer lugar, el sistema global. Dividir el proceso en etapas ms simples, tomando lmites alrededor de etapas que reduzcan el nmero de corrientes desconocidas.

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SISTEMAS CON RECIRCULACIN


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Recirculacin (A + B)

REACTOR

SEPARADOR

Producto A+B

A+B

La conversin de A a B no es total. A la salida del separador la mayor parte del reactante A no consumido es devuelto a cabeza de proceso para mezclarse con la alimentacin fresca. La corriente hacia cabeza es una RECIRCULACIN.

Algunas aplicaciones de la recirculacin: recuperacin de catalizadores (caros, txicos, etc.) recuperacin de reactivo no consumido, disolvente, etc. dilucin de una corriente de proceso control de una variable de proceso
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SISTEMAS CON RECIRCULACIN


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R F E
REACTOR

SEPARADOR

P Producto

Dos posibles definiciones de conversin en este tipo de sistemas:


CONVERSIN GLOBAL

CONVERSIN POR PASO

N AF - N AP X A, global = N AF

N AE - N AS XA = N AE
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SISTEMAS CON RECIRCULACIN Y PURGA


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Recirculacin

Purga

REACTOR

SEPARADOR

Producto

En procesos con recirculacin puede producirse acumulacin de alguna sustancia (de origen externo o generada en el mismo proceso) si se recircula continuamente. Al ir aumentando su concentracin no es posible alcanzar rgimen estacionario.

Para solucionar el problema ha de extraerse del sistema una cantidad de sustancia que se acumula igual a la cantidad que entra o que se genera en el mismo.

La corriente que se retira, que contiene la sustancia que se acumula, se denomina PURGA.

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SISTEMAS CON DERIVACIN (BY-PASS)


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Derivacin

UNIDAD DE PROCESO

Producto

Una fraccin de la alimentacin es desviada y mezclada con la corriente de salidad de la unidad de proceso. A la derivacin se la conoce habitualmente como by-pass.

Algunas caractersticas de la derivacin: caractersticas y clculos anlogos a los sistemas con recirculacin. corriente interna del sistema, que no aparece en el balance global. produce dilucin de la corriente de salida del proceso.
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SISTEMAS CON REACCIONES MLTIPLES


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Se define SELECTIVIDAD: Moles formados de producto deseado Moles formados de producto no deseado Se define RENDIMIENTO: Moles formados de producto deseado Moles formados sin reacciones laterales y con consumo completo de reactivo limitante Moles formados de producto deseado Moles de reactivo alimentados Moles formados de producto deseado Moles de reactivo consumidos en el reactor

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