ALQUILACION
ALQUILACION
ALQUILACION
Introduccin: En la qumica orgnica, se denomina alquilacin a la transferencia de un grupo alquilo de una molcula a otra. El grupo alquilo puede ser transferido como un carbocatin de alquilo, un radical libre, un carbanin o un carbeno (o sus equivalentes). Los agentes alquilantes son ampliamente utilizados en la qumica ya que el grupo alquilo es probablemente el grupo ms comn entre las molculas orgnicas. Numerosas molculas orgnicas objetivo o sus precursores sintticos estn formadas por una cadena alquilo que contiene grupos funcionales especficos en un determinado orden. Se utiliza la alquilacin selectiva, o el agregado de partes a la cadena con los grupos funcionales deseados, especialmente cuando no existe un precursor biolgico comn. La alquilacin con solo un tomo de carbono se denomina metilacin. En el contexto de la refinacin del petrleo, se utiliza el trmino alquilacin para referirse a un procedimiento en donde se combinan olefinas con parafinas para formar isoparafinas de alto peso molecular . Es usual, la alquilacin del isobutileno (olefina) con isobutano para producir una mezcla del isobutano con isooctano. Es un proceso muy importante en la refinacin del petrleo porque produce un nmero de octanos superior a 87. En el mbito de la medicina, la alquilacin del ADN se utiliza en quimioterapia para afectar el ADN de las clulas cancergenas. La alquilacin se realiza mediante un tipo de substancias denominadas agentes alquilantes. El proceso fue originalmente desarrollado durante la Segunda Guerra Mundial para producir gasolina de aviacin de alto octanaje. Su aplicacin principal actual est en la produccin de gasolina automotora sin plomo. En la prctica real de refinera, la materia prima para el proceso de alquilacin es el isobutano (o una corriente rica en isobutano) recuperado de los gases de refinera o producido por isomerizacin del isobutano. La olefina para las materias
primas es derivada partir de la produccin de gas de un craqueador cataltico. Ver tambin: Craqueo; Isomerizacin. As, por ejemplo, se forma 2,2,4 - trimetilpentano ("isooctano") a partir de isobuteno e isobutano. Objetivo: Hacer reaccionar olefinas de bajo peso molecular con iso-parafinas para dar isoparafinas de mayor peso molecular y obtener gasolinas con un elevado ndice de octanaje. Tipos de Reacciones: Tomando como ejemplo la reaccin de eteno (olefina) con el isobutano:
La reaccin de alquilacin es iniciada por la adicin de un protn (H+) a la olefina [reaccin (1) ].
(1) La olefina protonada (ion carbonio) luego reacciona con el isobutano por abstraccin de un protn desde el isobutano para producir el in t-butil carbonio [reaccin (2) ].
(2) La reaccin de este in carbonio terciario con la olefina procede por combinacin de las dos especies [reaccin (3) ]
(3) para producir un in carbonio ms complejo de seis carbonos el cual rinde un producto estabilizado por abstraccin de un protn desde otra molcula de isobutano [reaccin (4) ].
(4) La reaccin progresa a ms producto por reaccin de t-butil y el in carbonio, como se muestra en la reaccin (3).
Procesos Los procesos de alquilacin son exotrmicos y son fundamentalmente similares a los procesos de polimerizacin de la industria de refinacin pero ellos difieren en que slo parte del stock cargado necesita a ser insaturada. Como consecuencia, el producto alquilado no contiene olefinas y tiene un nmero de octano superior. Estos mtodos se basan en la reactividad del carbn terciario del iso-butano con olefinas, algo semejante como propileno, butilenos, y amilenos. El producto alquilado es una mezcla de iso-parafinas saturadas destilando en el rango de gasolina, lo cual se convierte en un componente ms deseable de muchas gasolinas de alto octanaje. El catalizador cido es ya sea cido sulfrico (H2SO4), fluoruro de hidrgeno (HF). Cuando se usa cido sulfrico, la reaccin debe ser mantenida a 2-8 C (35-45F) para reducir la reacciones laterales innecesarias; con cido fluorhdrico y cloruro de aluminio, no es necesaria refrigeracin, y pueden emplearse temperaturas sobre 45 C (115 F).