Guia Practica Fisicoquimica
Guia Practica Fisicoquimica
Guia Practica Fisicoquimica
Laboratorio de Fisicoqumica
NDICE
NORMAS Y REGLAMENTO DEL LABORATORIO, NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO, PREVENCIN DE RIESGOS Y HOJAS DE SEGURIDAD EN PRODUCTOS QUMICOS (5 horas). PRCTICA 1 (5 horas): BALANCE DE MATERIA-CONSERVACIN DE LA MASA. PRCTICA 2 (5 horas): ESTUDIO DE LA LEY CERO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. CALOR ESPECFICO DE UN SLIDO. PRCTICA 3 (10 horas): ESTUDIO DE LA CINTICA DE UNA REACCIN QUMICA Y LOS FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE REACCIN. PRCTICA 4 (5 horas): ESTUDIO DE LOS DIFERENTES FENMENOS SUPERFICIALES. PRCTICA 5 (5 horas): CONDUCTIVIDAD ELECTROLTICA. PRCTICA 6 (5 horas): ELECTROQUMICA-CELDAS GALVNICAS. PRCTICA 7 (5 horas): CORROSIN Y SU PROTECCIN.
Laboratorio de Fisicoqumica 1.- NORMAS Y REGLAMENTO DEL LABORATORIO. Resulta de capital importancia, que las mismas sean ledas, interpretadas y aceptadas perfectamente por el alumno. As mismo, no est de ms aclarar que cada una de las normas contempladas en dicho reglamento, deben ser acatadas y respetadas a cabalidad y sin excepcin, stas son: 1.1 Es obligatorio vestir con la bata de laboratorio, lentes de seguridad, pantalones largos y zapatos cerrados al trabajar en el laboratorio. Aplicable a profesor, preparador, tcnico y estudiantes. 1.2 El alumno es responsable del material y equipo que se le suministre al inicio de la prctica. El material daado o perdido deber ser sustituido a la mayor brevedad. 1.3 Todo material de laboratorio daado o desaparecido deber ser repuesto por todo el grupo cuando no exista un responsable. 1.4 La persona o grupo de trabajo no deben tomar material de otra gaveta que no sea la asignada para dicho grupo o persona. 1.5 Solicitar al tcnico, profesor o preparador cualquier material o reactivo adicional que necesite durante la realizacin de la prctica. 1.6 Cualquier duda con respecto a la utilizacin de algn equipo o material de vidrio para la realizacin de la prctica debe ser consultada al profesor, preparador o tcnico. 1.7 Se deber informar de cualquier accidente, por pequeo que sea, al profesor, tcnico o preparador. 1.8 Durante las horas de prctica slo se permitir realizar la experiencia asignada al alumno para ese da. Cualquier otra actividad a realizar deber ser aprobada por el profesor. 1.9 Ningn estudiante podr trabajar en el laboratorio sin la presencia de un tcnico o profesor. 1.10 Ninguna sesin de laboratorio podr comenzar, ni terminar sin la presencia del profesor. 1.11 Est terminantemente prohibido comer y fumar dentro del laboratorio y sus adyacencias. 1.12 Durante la realizacin de la prctica no se permitir la entrada de personas ajenas al laboratorio. 1.13 En caso de necesitar ausentarse del laboratorio, el estudiante deber notificar previamente al profesor, preparador o tcnico. 2- NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO A continuacin se presentan una serie de normas de seguridad, las cuales debern ser tomadas en cuenta y seguidas por el alumno, en todo momento durante su trabajo en el laboratorio: 2.1 Cuando caliente un lquido en un tubo de ensayo, debe agitarlo continuamente evitando orientar la boca del tubo hacia usted o sus compaeros. El calentamiento debe hacerse sobre las paredes del tubo. 2.2 Cuando desee conocer el olor de alguna sustancia, acerque los vapores a su nariz con la palma de la mano. No acerque el envase a su cara. 2.3 No intente conocer el sabor de los reactivos. 3
Laboratorio de Fisicoqumica 2.4 Si cae una sustancia alcalina sobre la piel, lave la parte afectada con abundante agua y luego con cido actico diluido. 2.5 Las quemaduras de la piel con cido, deben ser tratadas con abundante agua y luego con una solucin de bicarbonato de sodio diluida. 2.6 Las quemaduras de la piel causadas por objetos calientes, deben ser tratadas con solucin de cido pcrico o brico, o con pomadas comerciales contra quemaduras. 2.7 Los experimentos en los cuales se producen vapores txicos deben ser realizados en la campana extractora. 2.8 Al mezclar cidos con agua se libera mucho calor. Por lo tanto, vierta lentamente el cido sobre el agua. NUNCA LO CONTRARIO. 2.9 No vierta sustancias slidas por el desage. Utilice los depsitos de desperdicios. 2.10 Cuando se derramen cidos sobre el mesn lave inmediatamente con agua. 2.11 Si cae en los ojos alguna sustancia, lave inmediatamente con abundante agua seguido de solucin estril. Informe inmediatamente al profesor. 2.12 Reporte cualquier accidente que ocurra, por pequeo que este sea. 2.13 Infrmese donde pueden botar los desechos tanto lquidos como slidos. Adems averige si la recuperacin de estos desechos es viable. 2.14 Sern de la responsabilidad del profesor hacer cumplir las disposiciones referentes a la seguridad en el laboratorio. 3- SUGERENCIAS PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 3.1 Antes de comenzar la prctica compruebe si el material de su equipo est completo, limpio y en buen estado. Notifique cualquier irregularidad. 3.2 El material de vidrio debe lavarlo con detergentes y abundante agua, finalmente enjuguelo con agua destilada, cuando sea necesario. 3.3 Las buretas, pipetas y otro material volumtrico limpio deben curarse para su uso con pequeas porciones del lquido que se desee medir. 3.4 Antes de usar cualquier reactivo, compruebe que la etiqueta del frasco corresponde a las caractersticas requeridas en el experimento. 3.5 Evite tomar directamente con la pipeta o con el gotero lquido del frasco que lo contiene. Transfiera un volumen aproximado al que va a medir a un vaso de precipitado, y srvase de all. 3.6 Una vez que haya usado algn frasco de reactivo debe taparlo de inmediato y regresarlo a su sitio. 3.7 Evite retornar restos de solucin a los frascos originales de reactivo. 4- CRITERIOS Y MATERIAL INDISPENSABLE PARA SER ADMITIDOS EN EL LABORATORIO: - Vestimenta adecuada. 1. Pantaln largo. 2. Zapatos cerrados. 3. Cabello recogido. 4. Bata y lentes de seguridad. - Aprobar Pre-laboratorio. - Cuaderno de Laboratorio. 4
Laboratorio de Fisicoqumica Gua de Laboratorio. Guantes (opcional). Puntualidad: En caso justificado, lo ms tarde que se puede llegar son 15 minutos despus de la hora estipulada.
5- EVALUACIN. La unidad curricular Fisicoqumica ser evaluada de acuerdo a los siguientes porcentajes: Prcticas Evaluaciones Proyecto 50% 30% 20% 100%
Notas importantes sobre la evaluacin: El pre-informe corresponde a la entrega antes de iniciar la prctica del flujograma o diagrama del equipo; para realizarlo el estudiante deber haber asistido a las sesiones de asesora; las tablas de datos, sern presentadas por grupo, doble copia una para el grupo y otra para el docente, quin las entregar debidamente firmadas para ser incluidas como anexos del informe. El estudiante deber acumular una nota mnima de 10 puntos sobre el 30% correspondiente a las evaluaciones parciales (Post-laboratorio) y de igual manera 10 puntos sobre el 50 % de las evaluaciones prcticas para poder aprobar la unidad curricular y de esta manera sea tomado en cuenta el porcentaje del proyecto. El estudiante que no cumpla y/o apruebe las actividades definidas como prelaboratorio, tales como: quices, interrogatorio, cuaderno, tablas y diagramas no podr realizar la prctica correspondiente .
Con respecto a las inasistencias, recuperacin de prcticas, exmenes de prelaboratorio (quiz) y las evaluaciones (post-laboratorio), se acordaron los siguientes puntos: a. El nmero de inasistencias justificadas que un estudiante puede tener durante las sesiones de prcticas y las evaluaciones (post laboratorio) durante el tramo son dos (2). b. Todos los estudiantes tienen derecho a recuperar una prctica al final del tramo bien sea que la haya reprobado o que haya faltado (justificadamente). No se recuperaran prcticas por inasistencias injustificadas.
Laboratorio de Fisicoqumica c. Los estudiantes que reprueben tres (3) exmenes de Pre-Laboratorio automticamente tienen reprobada la unidad curricular (25% de Inasistencia), durante el tramo se podr reprobar dos (2) exmenes de pre-laboratorio y al final recuperar uno y obligatoriamente aprobarlo (para poder aprobar la unidad curricular). d. Se realizarn consolidaciones por prctica las cuales tendrn un carcter formativo, para reforzar los conocimientos adquiridos antes de presentar la evaluacin del (post-laboratorio). e. Reprobar o no asistir a dos (2) prcticas produce la prdida automtica de la Unidad Curricular. Cada una de las prcticas ser evaluada de la siguiente manera: Cuaderno Pre-Laboratorio (Quiz) Informe Apreciacin del Trabajo de Lab. Total 2 Ptos 6 Ptos 10 Ptos 2 Ptos 20 Ptos
5.1- Pre-Laboratorio (Quiz): Examen escrito o evaluacin oral, antes de la prctica que debe ser aprobado obligatoriamente para realizar el laboratorio. 5.2- Cuaderno de Laboratorio: 1. Portada. 2. Objetivos de la prctica. 3. Fundamentos tericos 3.1.- Reacciones involucradas. 3.2.- Reactivos y Toxicologa. 4. Flujograma. 5. Medidas de Seguridad. 6. Tablas preparadas para la recoleccin de datos, observaciones y anotaciones, derivados durante la prctica. 7. Bibliografa Consultada. 5.3 - Evaluacin Apreciativa del Trabajo de Laboratorio: Estar basada segn el criterio del profesor, en funcin del desempeo mostrado por el estudiante durante la prctica en los siguientes aspectos: - Puntualidad. - Vestimenta adecuada. - Cumplimiento de las normas de Seguridad, Orden y Limpieza. - Comportamiento. 6
Laboratorio de Fisicoqumica - Habilidad y destreza. - Eficacia (finalizacin a tiempo de la prctica). - Organizacin. 5.4 - Reporte: Debe ser entregado al profesor una vez finalizada la prctica (puede ser una copia de las tablas de datos y observaciones del cuaderno). - Identificacin de la Institucin. - Nmero de la Prctica. - Ttulo de la Prctica. - Tablas de datos experimentales y observaciones. - Autor. - Fecha. 5.5- Informe: Debe ser entregado una semana despus de la prctica (sin prorroga). El informe es GRUPAL con un mximo de 3 personas. Los grupos de laboratorio se mantendrn a lo largo del trayecto. Deben ser presentados a mano (bolgrafo). Luego de evaluado el informe se realizar una revisin por parte del grupo de trabajo y el profesor, en donde se confrontar el modo de realizacin y los resultados obtenidos.
Parte de informe: Titulo de la prctica y nombre de los estudiantes que lo realizaron. (0,5 punto) Resumen (No debe exceder ms de las 150 palabras). (2 puntos) Introduccin. (1 punto) Metodologa experimental. (1 punto) Discusin de resultados (deben ir inmersas las tablas de resultados). (9 puntos) Conclusiones y recomendaciones. (4 puntos) Referencia bibliogrfica. (1 punto) Anexos: (Clculos tpicos, tablas de soporte, grficas). (1,5 puntos) El nmero de pginas no debe exceder las 10 pginas. 6.-DESCRIPCIN DE EQUIPOS Y MATERIALES El material (hoja de seguridad) se encuentra adosado en los recipientes de los productos qumicos. Adems, el suplidor est obligado a suministrar, con antelacin, la hoja de seguridad detallada, contentiva de los principios activos del producto, condiciones de almacenaje, primeros auxilios en caso de ingestin o contacto con la piel, ojos, etc.
Laboratorio de Fisicoqumica
TABLA 1. ELEMENTOS PERSONALES DE PROTECCIN Y SEGURIDAD EN EL LABORATORIO DE FISICOQUMICA Siempre debe utilizar bata de laboratorio. sta debe ser de un material resistente (algodn o polister pero no nylon, ya que este material es poroso y fcilmente inflamable). La bata de laboratorio debe proteger los brazos y el cuerpo; pero al mismo tiempo debe poderse quitar con facilidad en caso de quemaduras con solventes u otro material peligroso. No debe ser utilizada fuera del laboratorio. Siempre debe proteger los ojos usando gafas de seguridad. Si usa normalmente anteojos debe usar las gafas de seguridad sobre sus anteojos. No es aconsejable usar lentes de contacto en el Laboratorio ya que cualquier gas o lquido corrosivo puede reaccionar con los lentes y causar daos irreparables. Si Ud. trabaja con material corrosivo u otro material peligroso use una mascara que cubra toda la cara.
Use guantes si va a trabajar con material corrosivo o peligroso que pueda absorberse por la piel o producir alergias. Si no est seguro de las caractersticas de la sustancia, consulte el manual del laboratorio. Si usted particularmente tiene alguna alergia, debe usar guantes todo el tiempo.
Si usted tiene el cabello largo debe mantenerlo recogido. Si el cabello largo est suelto no solamente corre el riesgo de incendiarse, sino que puede enredarse con el material del laboratorio.
Laboratorio de Fisicoqumica
Lleve calzado cmodo, cerrado y antiresbalante, esto con la finalidad de proteger los pies de salpicaduras, derrames y cadas.
NORMAS GENERALES DENTRO DEL LABORATORIO DE FISICOQUMICA 1. Antes de usar un mechero, se recomienda cerciorarse de la ausencia de solventes orgnicos en las cercanas. Existen solventes orgnicos que son altamente inflamables. 2. Los productos inflamables (alcohol, ter, etc.) no deben estar cerca de fuentes de calor. Si hay que calentar tubos con estos productos, se har a bao mara, nunca calentar directamente a la llama. 3. No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar con el profesor. 4. Nunca lanzar desechos qumicos al desage o ponerlos en la basura. Siempre consultar sobre la disposicin de los desechos. 5. El vidrio caliente al igual que otros materiales (metales) no se diferencia a simple vista del vidrio fro. Para evitar quemaduras, dejarlo enfriar antes de tocarlo o tomarlo con material adecuado (pinzas) 6. Nunca se debe introducir un tapn de goma a un tubo de vidrio sin primero humedecer el tubo y el agujero con agua, solucin jabonosa o glicerina. Se recomienda adems protegerse las manos con toalla de papel o guantes. 7. En caso de calentar a la llama el contenido de un tubo de ensayo, nunca dirigir la abertura del tubo de ensayo hacia su persona o algn compaero. El lquido puede hervir y proyectarse. 8. No tocar con las manos y menos con la boca, los productos qumicos. 9. No pipetear con la boca. Utilizar pro-pipeta. 10. Los cidos requieren un cuidado especial. Cuando sean diluidos, nunca agregar agua sobre ellos, siempre al contrario, es decir, cido sobre agua. 11. Nunca oler un reactivo directamente del recipiente. Algunos reactivos son extremadamente custicos (gases irritan severamente la piel) y deberan ser evitados. Para oler de forma segura un reactivo, se recomienda estar a dos pies del recipiente, y con la mano ahuecada llevar una muestra de vapor del reactivo hacia la nariz.
Laboratorio de Fisicoqumica
TABLA 3. TABLA DE SMBOLOS DE RIESGO: CLASIFICACIN Y PRECAUCIN. Clasificacin: Sustancias y preparaciones que reaccionan exotrmicamente tambin sin oxgeno y que detonan segn condiciones de ensayo fijadas, pueden explotar al calentar bajo inclusin parcial. Precaucin: Evitar el choque, percusin, friccin, formacin de chispas, fuego y accin del calor. Clasificacin: (Perxidos orgnicos). Sustancias y preparados que, en contacto con otras sustancias, en especial con sustancias inflamables, producen reaccin fuertemente exotrmica. Precaucin: Evitar todo contacto con sustancias combustibles. Peligro de inflamacin: Pueden favorecer los incendios comenzados y dificultar su extincin. Clasificacin: Lquidos con un punto de inflamacin inferior a 0 C y un punto de ebullicin de mximo de 35 C. Gases y mezclas de gases, que a presin normal y a temperatura usual son inflamables en el aire. Precaucin: Mantener lejos de llamas abiertas, chispas y fuentes de calor. Clasificacin: Lquidos con un punto de inflamacin inferior a 21 C, pero que NO son altamente inflamables. Sustancias slidas y preparaciones que por accin breve de una fuente de inflamacin pueden inflamarse fcilmente y luego pueden continuar quemndose permanecer incandescentes. Precaucin: Mantener lejos de llamas abiertas, chispas y fuentes de calor.
E Explosivo
O Comburente
F+ Extremadamente inflamable
F Fcilmente inflamable
10
Laboratorio de Fisicoqumica
T+ Muy Txico
Clasificacin: La inhalacin y la ingestin o absorcin cutnea en MUY pequea cantidad, pueden conducir a daos de considerable magnitud para la salud, posiblemente con consecuencias mortales. Precaucin: Evitar cualquier contacto con el cuerpo humano, en caso de malestar consultar inmediatamente al mdico. Clasificacin: La inhalacin y la ingestin o absorcin cutnea en pequea cantidad, pueden conducir a daos para la salud de magnitud considerable, eventualmente con consecuencias mortales. Precaucin: Evitar cualquier contacto con el cuerpo humano. En caso de malestar consultar inmediatamente al mdico. En caso de manipulacin de estas sustancias deben establecerse partes especiales.
T Txico
C Corrosivo
Clasificacin: Sustancias y preparaciones que reaccionan exotrmicamente tambin sin oxgeno y que detonan segn condiciones de ensayo fijadas, pueden explotar al calentar bajo inclusin parcial. Precaucin: Evitar el choque, percusin, friccin, formacin de chispas, fuego y accin del calor.
Xi Irritante
Clasificacin: Sin ser corrosivas, pueden producir inflamaciones en caso de contacto breve, prolongado o repetido con la piel o en mucosas. Peligro de sensibilizacin en caso de contacto con la piel. Clasificacin con R43. Precaucin: Evitar el contacto con ojos y piel; no inhalar vapores.
Clasificacin: En el caso de ser liberado en el medio acutico y no acutico puede producirse un dao del ecosistema por cambio del equilibrio natural, inmediatamente o con posterioridad. Ciertas sustancias o sus productos de transformacin pueden alterar simultneamente diversos compartimentos. Precaucin: Segn sea el potencial de
11
Laboratorio de Fisicoqumica
peligro, no dejar que alcancen la canalizacin, en el suelo o el medio ambiente. Observar las prescripciones de eliminacin de residuos especiales.
MEDIDAS DE SEGURIDAD. Asegrese de comprender el contenido de las etiquetas ya que de ello depender la correcta interpretacin de los smbolos. Tenga especial atencin en la manipulacin de todos los reactivos y solventes del laboratorio. Evite en todo momento, el contacto directo con piel o mucosas. Utilice guantes para la manipulacin de material potencialmente peligroso. BIBLIOGRAFA. 1. Catlogos de hojas de seguridad de productos qumicos de uso en el laboratorio. 2. FIESER L.F. (1967) Experimentos de Qumica Orgnica, Ed. Revert, 3. VOGEL ARTHUR (1985) Qumica Analtica Cualitativa. Ed. Kapelusz.
12
Laboratorio de Fisicoqumica
PRCTICA 1
BALANCE DE MATERIA-CONSERVACIN DE LA MASA.
(5 horas)
INTRODUCCIN El diseo de un nuevo proceso o el anlisis de uno ya conocido no se completa hasta que se establece que las entradas y las salidas de todo el proceso y de cada unidad individual satisfacen las ecuaciones de balance aplicadas a cada sustancia del proceso. La ley de conservacin de la materia establece que la materia no se crea ni se destruye, slo se transforma. OBJETIVO Demostrar fisicoqumicamente la Ley de Conservacin de la Materia. Realizar el balance de masa a las ecuaciones estequiomtricas correspondientes. REVISIN BIBLIOGRFICA Investigar sobre los siguientes aspectos: Fundamentos de los Balances de Materia. Ley de la Conservacin de la Masa. Clasificacin de los Procesos. Balances y Clculos. Balances en procesos de varias unidades. Balances de materia multicomponente. Balances de sistemas reactivos EXPERIENCIA #1: SECUENCIA DE REACCIONES QUMICAS: LEY DE LA CONSERVACIN DE LA MATERIA MATERIALES y REACTIVOS AgNO3, (Nitrato de Plata en polvo). Cu (Cobre en polvo). HNO3 (cido ntrico lquido al 65%). NaCl (Cloruro de sodio slido). Vasos de precipitado de 100 ml. Pipeta graduada de 10 ml. 13
Laboratorio de Fisicoqumica
Balanza analtica.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Tomar 1,5 gramos de AgNO 3 y disolverlo en 50 ml de agua, posteriormente se adiciona 0,55 g de Cobre, se nota la formacin de un precipitado y anote sus observaciones. Luego adicione 4 ml de HNO3, vea que ocurre, anote sus observaciones. Agregar 1g NaCl, agite hasta la formacin de un precipitado. Posteriormente, filtre el precipitado y la disolucin se deja evaporar, se pesan las dos sustancias. AgNO3 + Cu Ag + HNO3 AgNO3 + NaCl Ag + CuNO3 H + AgNO3 AgCl + NaNO3
NOTA: Una vez realizado cada paso, verificar el peso de cada compuesto y compararlo con los pesos correspondientes a las reacciones qumicas dadas. BIBLIOGRAFA FELDER, Richard y ROSSEAU Ronald. Principios elementales de los procesos qumicos. Editorial Addison Wesley Iberoamericana. USA 1991. HIMMELBLAU, David. Principios bsicos y clculos en Ingeniera Qumica. Editorial Prentice Hall Hispanoamericana.
14
Laboratorio de Fisicoqumica
PRCTICA 2
ESTUDIO DE LA LEY CERO Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. CALOR ESPECFICO DE UN SLIDO (5 horas) INTRODUCCIN El Principio Cero de la Termodinmica o Ley Cero establece que si un sistema A est en equilibrio trmico con otro sistema B, y este sistema B est en equilibrio trmico con otro sistema C, entonces los sistemas A y C estn en equilibrio trmico. Permite construir instrumentos para poder medir la temperatura de un sistema. La primera ley establece que la energa total del sistema ms la del entorno se mantiene constante (es conservada). Cuando dos cuerpos con diferentes temperaturas se ponen en contacto, alcanzan finalmente el equilibrio trmico a una temperatura intermedia comn, y se dice que el calor ha pasado del cuerpo ms caliente al ms fro. Sean m1 y m2 las masas de los cuerpos 1 y 2 y T 1 y T2 las temperaturas iniciales, con T2 > T1 y Tf la temperatura final de equilibrio. Si se supone que los dos cuerpos estn aislados del resto del universo y que no se produce ningn cambio de fase ni ninguna reaccin qumica, se observa experimentalmente que se cumple la siguiente ecuacin para todos los valores de T 1 y T2: m2c2 (T2 Tf) = m1c1 (Tf T1) = q Donde q es el calor que pasa del cuerpo 2 al cuerpo 1. Las constantes c 1 y c2 son las capacidades calorficas o calor especfico de los cuerpos 1 y 2 respectivamente. OBJETIVOS Al finalizar esta prctica, el alumno ser capaz de: Identificar y diferenciar los conceptos de sistema termodinmico; alrededores; sistema termodinmico cerrado; sistema termodinmico abierto; sistema termodinmico aislado; pared adiabtica y pared diatrmica; mediante la observacin experimental. Establecer una definicin operacional de equilibrio trmico mediante la observacin experimental. Enunciar con sus propias palabras la ley cero de la termodinmica, mediante la observacin experimental. Disear un calormetro casero con materiales de fcil accesibilidad. Determinar la capacidad calorfica desconocida de un cuerpo utilizando un calormetro. REVISIN BIBLIOGRFICA. 15
Laboratorio de Fisicoqumica El estudiante deber investigar acerca de los siguientes aspectos: Calor. Cantidad de Calor. Capacidad calorfica y Calor Especfico. Clculo de trabajo en Sistemas. Energa Interna en un Sistema PVT. Balance de energa en sistemas abiertos y cerrados. Procesos a presin volumen y temperatura constante. Qu es el equilibrio trmico y equilibrio termodinmico? Qu es una pared adiabtica y una pared diatrmica? Entalpia EXPERIENCIA # 1: ESTUDIO DE LA LEY CERO DE LA TERMODINMICA MATERIALES Y EQUIPOS:
Figura 1. Caja de madera con pared adiabtica y diatrmica. Madera: (60x40x40 cm) ; espesor: 2 mm. 1 Lmina de Aluminio: (60x40 cm); espesor: 1 mm. 1 Lmina de fibra de vidrio o corcho: (40x20 cm); espesor: 0,5 cm. 3 Termmetros de mercurio. 1 Bombillo de 75 w.
16
Laboratorio de Fisicoqumica
Figura 2. Esquema de la caja de madera. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Determinar la temperatura inicial del sistema. Conectar la caja (encender el foco) y dejarla encendida durante 15 minutos, al cabo de este tiempo se desconecta la caja (apagar foco). En ese momento se mide la temperatura en los tres termmetros, continuar las mediciones de temperatura cada 2 minutos hasta que se estabilice en los tres termmetros. Quitar la pared adiabtica que separa a los sistemas 1 y 2 (colocar un corcho en el hoyo que queda al quitar la pared para evitar que se escape el calor) y continuar midiendo la temperatura cada 2 minutos en los dos termmetros durante 10 minutos ms. EXPERIENCIA # 2: ESTUDIO DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA. EXPERIENCIA # 2.1: CALIBRACIN DEL CALORIMETRO. . MATERIALES Y REACTIVOS. 1 termo para comida usado como calormetro. Termmetro de mercrio. Vasos de precipitado de 100 ml y 250ml. Plancha de calentamiento. Balanza analtica. gua destilada. NaOH en lentejas. Probeta. Esptula. 17
Laboratorio de Fisicoqumica
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Aada al termo ~150 ml de agua a temperatura ambiente (el agua de la llave es ms fra en general por lo que se puede mezclar un poco con agua tibia para que est a temperatura ambiente, unos 20 C. Registrar la temperatura cuando se estabilice el sistema (calormetro-agua) como T1.y djelo que llegue al equilibrio trmico con el termo. Caliente ~150 ml de agua a ~50 C en un vaso de precipitado de 250 ml y registre esta temperatura como T2. Coloque esta cantidad de agua caliente en el termo con agua fra y cirrelo. Homogenic el agua mezclada agitndola. Espere hasta que la temperatura llegue a un valor estacionario y registre esta temperatura como T 3. Determine T3 T1 y T3 T2 Repita este procedimiento unas tres veces si lo considera necesario, anote los datos en la tabla y compararlos con el valor de la literatura. EXPERIENCIA # 2.2: DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE UNA DISOLUCIN DE NaOH EN LENTEJAS. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. Aada al termo 200 ml de agua a temperatura ambiente (el agua de la llave es ms fra en general, por lo que se puede mezclar un poco con agua tibia para que est a temperatura ambiente, unos 20 C). Registrar la temperatura cuando se estabilice el sistema (calormetro-agua) como T1.y djelo que llegue al equilibrio trmico con el termo. Pesar en la balanza analtica en un vidrio de reloj 2 gramos de NaOH en lentejas, introducindolos en el calormetro con agua y cerrndolo rpidamente. 18
Laboratorio de Fisicoqumica
Agitar ligeramente hasta alcanzar el equilibrio trmico y anotar la temperatura final T2. Repita este procedimiento unas tres veces si lo considera necesario, anote los datos en la tabla y compararlos con el valor de la literatura.
BIBLIOGRAFIA LEVINE, I. N., Fisicoqumica. Volumen 1. Editorial McGrawHill. Espaa P. A. TIPPLER, "Fisica-Tercera Edicion", pgs. 517-524, Editorial Reverte, S. A., 08029 Barcelona (1995) C. PALMER, "Latent heat provides fuel for storms ", http://www.usatoday.com/weather/wlatent.htm, UsaToday (2002) H. STCKER, " Taschenbuch de Physik: Formeln, Tabellen, bersichten, Verlag Harri Deutsch," 2. Aufl. (1994).
19
Laboratorio de Fisicoqumica
PRCTICA 3
ESTUDIO DE LA CINTICA DE UNA REACCIN QUMICA Y LOS FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE REACCIN (10 horas) INTRODUCCIN La cintica qumica estudia las velocidades y mecanismos de las reacciones qumicas. Un sistema reactivo no est en equilibrio, por lo que la cintica de las reacciones no se considera parte de la termodinmica, sino que es una rama de la cintica. Las aplicaciones de la cintica de las reacciones son numerosas. En la sntesis industrial de sustancias, las velocidades de reaccin son tan importantes como las constantes de equilibrio. Las velocidades de reaccin son fundamentales en el funcionamiento de los organismos vivos. En conclusin, para comprender y predecir el comportamiento de un sistema qumico, deben considerarse conjuntamente la termodinmica y la cintica. OBJETIVOS Determinar el efecto de la concentracin, temperatura y de la superficie de contacto en la velocidad de una reaccin qumica. Estudiar la descomposicin cataltica de una sustancia. (Perxido de sodio). REVISIN BIBLIOGRFICA Cintica qumica. Velocidad de Reaccin y Factores que afectan la velocidad de reaccin. Constante de la reaccin. Tiempo de vida media. Orden de la reaccin. Mtodos para determinar el orden de reaccin. Ecuacin de Arrhenius. Dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura. Reacciones endotrmica y exotrmica. Calor estndar de reaccin. Calor estndar de formacin. Calor estndar de combustin. Ley de Hess. EXPERIENCIA # 1: EFECTO DE LA CONCENTRACIN. MATERIALES A UTILIZAR: 1 Rollo de Tirro. 20
Laboratorio de Fisicoqumica
Probeta de 25ml. Tubos de Ensayo. 8 ml de Solucin de Sulfito de Sodio (0,008 N Na 2SO3). 4 ml de Solucin de Yoduro de Potasio 0,019N KI Mortero con cpsula de porcelana con capacidad de 100ml. Agitador de Vidrio. Cronmetro de Cuarzo.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: Lavar perfectamente 8 tubos de ensayo y secarlos bien. Tomar 4 de tubos de ensayo, identificarlos con la letra A y a los 4 tubos restantes identificarlos con la letra B. En los tubos A, adicionar: A1: 2 ml de yoduro de potasio 0,019N, A2: 1.4 ml yoduro de potasio 0,019N A3: 1ml yoduro de potasio 0,019N y A4: 0,6ml yoduro de potasio 0,019N A estos ltimos tres adicionar la cantidad de agua destilada suficiente para completar 2ml. En los 4 tubos de ensayos marcados con la letra B colocar 2 ml de la solucin de sulfito de sodio al 0,008N (Na2SO3) en cada uno de ellos. En orden de numeracin tomar C/U de los pares de tubo A con un tubo B y vaciar los dos al mismo tiempo en una cpsula de porcelana, iniciando la lectura del tiempo de reaccin con un cronometro manteniendo la agitacin hasta observar una coloracin azul y violeta (yodo), en este momento terminar de medir el tiempo. Lavar la cpsula de porcelana con agua destilada y se procede a realizar el procedimiento para C/U de los tres pares restantes . Realiza una grfica en papel milimtrico que ejemplifique la velocidad de reaccin. EXPERIENCIA # 2: EFECTO DE LA TEMPERATURA. MATERIALES Y EQUIPOS Termmetro de bulbo de mercurio. Tubos de ensayo. 1 Rollo de tirro. Probeta de 25ml. Agitador de Vidrio. 4ml de solucin de Na2SO3 (Sulfito de sodio) 0,008N. 4ml de solucin de KI (Yoduro de potasio) 0,019N. 21
Laboratorio de Fisicoqumica
Vaso de precipitado de 150ml. Mechero. Rejilla (Cuadrada, con centro de cermica). Cpsula de porcelana de fondo redondo.
PROCEDIMIENTO Lavar perfectamente 8 tubos de ensayo y secarlos bien. Tomar 4 de tubos de ensayo e identificarlos con la letra A y a los 4 tubos restantes identificarlos con la letra B. Colocar 1ml de solucin Na 2SO3 0,008N en cada uno de los tubos B y en los tubos A colocar en cada uno de ellos 1 ml de KI 0,019N. Introducir todos los tubos en un vaso de precipitados que contenga aprox. 50 ml de agua, que servir como medio de calentamiento. Tomar la temperatura en uno de los tubos. Calentar hasta incrementar la temperatura en 5 C en las soluciones presentes en los tubos de ensayo, retirar el mechero y tomar un tubo A y B, vaciarlos en la cpsula de porcelana. Iniciar la toma del tiempo, agitar y observar hasta obtener una coloracin azul y violeta (yodo). En este momento terminar de medir el tiempo. Repetir el procedimiento con incrementos de 5 C. Procurar que el agua no llegue a ebullicin. EXPERIENCIA # 3: EFECTO DE LA SUPERFICIE DE CONTACTO. MATERIALES Y EQUIPOS 2 Tubos de Ensayo 2 a 4 g de CaCO3 (Carbonato de Calcio). CaCO3 (trozo de 8g aproximadamente). Balanza Analtica. cido Clorhdrico. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: En dos tubos de ensayo (deben estar limpios), colocar en uno de ellos una pequea cantidad de CaCO3 en polvo y en otro un pequeo trozo de CaCO 3. Agregar 10 gotas de cido clorhdrico. Realizar las observaciones correspondientes y anotar. NOTA: De acuerdo a la superficie de contacto, cmo es la velocidad y el tiempo de reaccin? Mayor o menor?
22
Laboratorio de Fisicoqumica
EXPERIENCIA # 4: DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE HIDRGENO. MATERIALES Y EQUIPOS. Bao de Circulacin o termostatizado. Pinzas de madera. Matraz erlenmeyer de 250 ml. Matraz erlenmeyer de 100ml. Pipetas de 5ml. Pipetas de 15 ml. Bureta de 50 ml. Soporte universal. Cronmetro de Cuarzo. 225ml de solucin de Perxido de Hidrgeno al 6%. 50ml de solucin de Permanganato de Potasio 0,05N (KMnO 4). 150 ml de solucin de Cloruro Frrico (FeCl 3). 150ml Yoduro de Potasio 0,1M y 0,01M (KI). 5ml de cido Sulfrico (H2SO4) al 98%. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: Preparar las soluciones de H2O2 al 6%, KMnO4 0,05N, KI 0,1 M y 0,01 M, H2SO4 diluido y HCl 0,4 M. Colocar 75 ml de la solucin de H 2O2 en tres matraces de 250 ml y 50 ml de las soluciones que contienen los catalizadores (FeCl 2/HCl, KI 0,1 y 0,01 M) en tres matraces de 100 ml. Colocar las seis fiolas en el bao termostatizado a 25 C durante 30 min. Cuando se alcance el equilibrio, pipetear 15 ml de la solucin de FeCl 3 y agregar a la fiola con la solucin de H2O2. Accionar el cronmetro cuando se haya vertido la mitad de la solucin cataltica. Al terminar de aadirlo, retirar 5 ml de solucin y agregar a una fiola con 5 ml de H2SO4. Valorar la solucin con KMnO4. Repetir la operacin para las soluciones de KI 0,1 y 0,01 M, permitiendo una diferencia de 5 minutos entre el inicio de cada experiencia. Repetir las operaciones de extraer, diluir y valorar muestras de 5 ml a los 20, 40, 60, 80, 100 y 120 minutos del comienzo de la reaccin. BIBLIOGRAFIA LEVINE, I. N., Fisicoqumica. Volumen 2. Editorial Mc Graw Hill. Espaa 1990. CHANG R. Qumica. Editorial Mc Graw Hill, 7 Edicin. SHOEMAKER Y GARLAND. Experiments in Physical Chemistry. 2da Edition, Mc Graw Hill, Kogakusha, LTD, Tokyo. 1967.
23
Laboratorio de Fisicoqumica
PRCTICA 4
ESTUDIO DE LOS DIFERENTES FENMENOS SUPERFICIALES. (5 horas) INTRODUCCIN Las molculas en la superficie de una fase estn en un ambiente diferente de las que estn en el interior de la fase. La qumica de superficies se ocupa de los sistemas en los que los efectos superficiales son importantes. Los efectos superficiales son de tremenda significacin industrial y biolgica. Muchas reacciones se producen con ms presteza sobre la superficie de catalizadores, y la catlisis heterognea es importante en la sntesis de productos qumicos industriales. Temas tales como lubricacin, corrosin, adhesin, detergentes y reacciones en clulas electroqumicas implican efectos superficiales. Muchos productos industriales son coloides con grandes reas superficiales. El problema de funcionamiento de las membranas celulares biolgicas pertenece al estudio de superficies. Cuando la estructura molecular de un compuesto es tal que su molcula contiene partes solubles en agua y otras insolubles, el comportamiento del compuesto frente al disolvente cambia, ya que no se distribuyen uniformemente en el disolvente, siendo su concentracin en la superficie de ste y en sus proximidades, mayor que en el resto del lquido. Los tensoactivos (surfactantes) debido a su estructura polar-apolar de su molcula, presentan este fenmeno y disminuyen la tensin superficial del agua en concentraciones por debajo de la concentracin en la que el tensoactivo ha cubierto la totalidad de la superficie. Arriba de esta concentracin las molculas de tensoactivo se dirigen hacia el interior del lquido formando agregados de molculas sencillas de tensoactivos resultando una estructura con una orientacin especfica de alto peso molecular a partir de la cual se observan cambios bruscos en las propiedades fisicoqumicas como en su conductividad, presin osmtica, turbidez, tensin superficial. A esta concentracin a la cual se da este cambio se le llama concentracin micelar crtica (CMC). Para calcular la tensin superficial, se utiliza la siguiente frmula:
= 1 ** g*h*r 2
Donde:
: Tensin superficial (N/m) : Densidad del agua (Kg/m3) g : gravedad (9,8 m/s2)
24
Laboratorio de Fisicoqumica h : altura de la columna de agua (m) r : radio del tubo capilar (m) OBJETIVOS. Determinar el efecto de la temperatura sobre la tensin superficial. Evaluar la CMC y el exceso superficial de Gibbs del Dodecil Sulfato de Sodio. Determinar el rea especifica de un slido mediante la isoterma de adsorcin de cido actico. REVISIN BIBLIOGRFICA. Estado coloidal. Emulsiones. Emulsiones directas e indirectas. Trabajo de cohesin. Tipos de Adsorcin: fsica y qumica. Adsorcin de gases sobre slidos. Isotermas de adsorcin y tipos. Isoterma de Langmuir y Freundlich. rea superficial. Actividad cataltica. Catlisis homognea y heterognea . MATERIALES Y EQUIPOS Tubo Capilar Graduado Tubo Capilar. Balanza Analtica Termmetro de bulbo de mercurio. Vaso Precipitado de 150ml. Bao de Circulacin o termostatizado. Regla graduada. 50ml de Acetona. 50 ml de etanol. 6 Matraces Erlenmeyer de 250ml. 2 Buretas de 25 ml. 1 Pipeta de 5 ml. 1 Pipeta de 10 ml. 5 Embudos de cuello corto. Manta Calefactora. 1 Balanza Analtica. 1 Soporte para Bureta. 5 Papeles de filtro. cido Actico 250ml (0,15 M). Agitador de Vidrio. 12g de Carbn vegetal activado en polvo. 25
Laboratorio de Fisicoqumica
EXPERIENCIA # 1: EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE DE LA TENSIN SUPERFICIAL. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Lavar previamente los capilares y vasos de precipitado con agua destilada y por ltimo con acetona. Luego secar en una estufa los equipos y se dejan enfriar hasta temperatura ambiente. Tomar 50 ml de etanol (CH3CH2OH) y colocarlos en un beacker de 100ml. Introducir verticalmente el capilar a temperatura ambiente y medir el dato de la altura obtenida por el lquido. Repetir este procedimiento desde 5C hasta 80C para el etanol, incrementado la temperatura en 10 con ayuda de una plancha de calentamiento. Lavar nuevamente todos los materiales empleados y secar. Efectuar el mismo procedimiento anterior pero ahora con acetona desde 5C hasta 50C EXPERIENCIA # 2: EFECTO DE UN SURFACTANTE SOBRE LA TENSIN SUPERFICIAL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Colocar en un vaso de precipitado, 80 ml de agua destilada. Enrasar una micro bureta con solucin de SDS al 1,5% p/v, realizar adiciones sucesivas de solucin surfactante, en los volmenes sugeridos por la prctica. Medir el ascenso capilar luego de cada adicin, siguiendo el mismo procedimiento de la experiencia anterior. Medir igualmente las alturas alcanzadas por el lquido dentro del capilar. Lavar y secar el capilar al terminar la experiencia. Dejar que se enfre y pesarlo vaco, luego llenarlo con agua y pesarlo nuevamente. EXPERIENCIA #3 ADSORCIN DEL CIDO ACTICO SOBRE CARBN VEGETAL A PARTIR DE SOLUCIONES ACUOSAS PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Preparar soluciones de cido actico a las concentraciones de 0,12; 0,08; 0,04; 0,02 a partir de una solucin madre de 0,15M Limpiar y secar 6 matraces de erlenmeyer de 250 ml provistos de un tapn. Agregar a cada matraz 0,5 g de carbn activado en cada uno de los 5 matraces erlenmeyer. Agregar a cada matraz 50 ml de la solucin de cido de C/U de las concentraciones indicadas. 26
Laboratorio de Fisicoqumica A un matraz sin carbn activado colocar 50 ml de solucin de 0,02 M (blanco o testigo) Tapar los seis matraces y agitar peridicamente durante 30 minutos. Filtrar las soluciones con papel de filtro fino. Desechar los primeros 10 ml de cada filtrado. Valorar por duplicado alcuotas de 20 ml con NaOH al 0,1M, usando fenolftalena como indicador. BIBLIOGRAFA LEVINE, I. N., Fisicoqumica. Volumen 1. Editorial McGrawHill. Espaa 1990. SHOEMAKER Y GARLAND. Experiments in phisical Chemistry. 2da Edicion , McGraw-Hill, Kogakusha, LTD, Tokyo. 1967 pag 258 CHANG R. Qumica. Editorial Mc Graw Hill, 7 Edicin
27
Laboratorio de Fisicoqumica
PRCTICA 5
MEDICIN DE CONDUCTIVIDAD ELECTROLTICA DE DIFERENTES SOLUCIONES (5 horas) INTRODUCCIN Los sistemas electroqumicos son sistemas con una diferencia en el potencial elctrico entre dos o ms fases (ejemplo: una batera). Las fuerzas elctricas, los campos, potenciales y energa potencial son importantes no slo para la termodinmica de los sistemas electroqumicos, sino para toda la qumica. La conductividad en medios lquidos (Disolucin) est relacionada con la presencia de sales en solucin, cuya disociacin genera iones positivos y negativos capaces de transportar la energa elctrica si se somete el lquido a un campo elctrico. Estos conductores inicos se denominan electrolitos o conductores electrolticos. Las determinaciones de la conductividad reciben el nombre de determinaciones conductomtricas y tienen muchas aplicaciones como, por ejemplo: En la electrlisis, ya que el consumo de energa elctrica en este proceso depende en gran medida de ella. En los estudios de laboratorio para determinar el contenido de sal de varias soluciones durante la evaporacin del agua (por ejemplo en el agua de calderas o en la produccin de leche condensada. En el estudio de las basicidades de los cidos, puesto que pueden ser determinadas por mediciones de la conductividad. Para determinar las solubilidades de electrolitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrolitos en soluciones por titulacin. La base de las determinaciones de la solubilidad es que las soluciones saturadas de electrolitos escasamente solubles pueden ser consideradas como infinitamente diluidas. Midiendo la conductividad especfica de semejante solucin y calculando la conductividad equivalente segn ella, se halla la concentracin del electrolito, es decir, su solubilidad. Kcelda = Ksol * (1/C) Donde:
Kcelda = Constante de la celda (m-1) Ksol = Conductividad especifica de la solucin (S/m) C = Conductancia medida (S) OBJETIVOS Determinar la constante de la celda, a partir de una solucin de conductividad especfica conocida. 28
Laboratorio de Fisicoqumica
Medir la conductancia de diferentes soluciones a varias concentraciones utilizando un conductmetro. A partir de las mediciones realizadas estudiar el comportamiento de electrolitos dbiles y fuertes en solucin bajo la influencia de un campo elctrico.
REVISIN BIBLIOGRFICA Conductancia especifica y equivalente Conductividad electroltica y inica Conductividad en metales y soluciones inicas Leyes de Faraday y ley de Ohm Determinacin experimental de la conductividad de una solucin electroltica. Electrolitos fuertes y dbiles. Movilidad inica. Aplicaciones de la conductividad MATERIALES A UTILIZAR: Conductivmetro. Vasos de precipitado (50ml). Cloruro de potasio KCL 0,02 N. cido Clorhdrico HCl 0,02 N. Cloruro de sodio NaCl 0,02 N. cido actico CH3COOH 0,02 N. Acetato de sodio CH3COONa 0,02 N. Agua bidestilada. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Medir la conductancia de una solucin de KCl 0,02 N a 25C. Se preparan soluciones acuosas de HCl, NaCl, NaAc y HAc a la siguiente concentracin de 0,1 M. Posteriormente se preparan diluciones de 100ml de las soluciones concentradas (0,1M) previamente preparadas del HCl, NaCl, NaAc y HAc a las concentraciones de: 1/2 ,1/4 y 1/16 respectivamente. Para medir el valor de conductancia de cada una de las soluciones a estudiar, se agrega un volumen de 100 ml en un vaso de precipitado y se sumerge la celda conductimtrica. Se espera el tiempo suficiente hasta que se estabilice la medicin de conductancia, teniendo presente que el electrodo debe quedar completamente sumergido en la solucin. Realizar la medida de conductancia por duplicado. Al finalizar la medida coloque el botn de comando del puente en la posicin off. Sacar el electrodo de la celda de Conductividad. Lavar el electrodo de conductividad con abundante agua destilada. 29
Laboratorio de Fisicoqumica
NOTA: Se debe determinar el valor de la conductancia del agua destilada. Ya que esta permite conocer la conductancia y tener un blanco.
BIBLIOGRAFA LEVINE, I. N., Fisicoqumica. Volumen 2. Editorial McGrawHill. Espaa 1990 SHOEMAKER y GARLAND. Experiments in phisical Chemistry. 2da Edicion , McGraw-Hill, Kogakusha, LTD, Tokyo. 1967 pag 246 CASTELLN Gilbert, Fisicoqumica, 2da edicin BROWN, T., E. LEMAY y B. BURSTEN. Qumica La Ciencia Central Traducido del ingls, 5a. Edicin, por Mara Hidalgo, editorial Prentice-Hall Hispanoamericana, Mxico 1993. CHANG, Raymond. "Qumica" Traducido del ingls, 4. Edicin, por Silvia Bello, editorial McGraw-Hill Interamericana, Mxico 1992.
30
Laboratorio de Fisicoqumica
PRCTICA 6
ELECTROQUMICA. CELDAS GALVNICAS (5 horas) INTRODUCCIN La fuerza electromotriz (FEM) de una fuente se define como la diferencia de potencial entre sus terminales cuando la resistencia del circuito conectado a los terminales tiende a infinito (y por lo tanto la corriente tiende a cero). Un tipo de fuente de fem es un generador elctrico. En l, una fuerza mecnica mueve un cable de metal a travs de un campo magntico. Este campo ejerce una fuerza sobre los electrones del metal, dando lugar a una corriente elctrica y a una diferencia de potencial entre los extremos del cable. Un generador elctrico transforma energa mecnica en energa elctrica. Otro tipo de fuente de fem es una pila o celda galvnica, el cual es un sistema electroqumico multifsico en el que las diferencias de potencial en las interfases originan una diferencia de potencial neta entre los terminales. Las diferencias de potencial entre fases resultan de la transferencia de especies qumicas entre ellas, y una pila galvnica transforma energa qumica en energa elctrica. Las fases de una pila galvnica deben ser conductores elctricos; de otro modo, no podra fluir una corriente continua. La ley de Faraday en la forma moderna:
m=
donde:
m es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos), Q es la carga elctrica total que pasa por la solucin (en Culombios), q es la carga del electrn = 1.602 x 10-19 culombios por electrn, n es el nmero de valencia de la sustancia como ion en la solucin (electrones por ion),
Laboratorio de Fisicoqumica
Estudiar el funcionamiento de una celda galvnica. Interpretar el significado de la intensidad de corriente de la celda galvnica mediante la Ley de electrlisis de Faraday.
REVISION BIBLIOGRAFICA Sistemas electroqumicos: pilas y reactores. Potencial electroqumico. Celdas galvnicas y celdas de concentracin. Diferencia de potencial interfacial. Efecto de la concentracin en la F.E.M. Ecuacin de Nerst. Electrodo de hidrgeno. Potencial de los electrodos. EXPERIENCIA #1. DEMOSTRACIN DE LA LEY DE ELECTRLISIS DE FARADAY
MATERIAL Y REACTIVOS. 2 Vasos de precipitados de 250 ml. Cucharilla de acero inoxidable u otro objeto de hierro. Alambre de cobre. Alambre de plomo o de estao. Batera de automvil (12 voltios). Sulfato de cobre. cido Sulfrico 96%. Agua destilada. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Tomar una varilla de cobre, se pesa y se ata al polo POSITIVO de la batera con el alambre de estao. A continuacin, toma una cucharilla de acero inoxidable limpia y seca, se pesa y se ata al polo NEGATIVO de la batera con el alambre de estao. Preparar en un vaso de precipitado de 250 ml, una solucin de sulfato de cobre (15 g en 200 ml de Agua Destilada) y se aade, con precaucin, 15 ml de cido Sulfrico 96%. Introducir luego los dos electrodos y esperar hasta que se observe la capa de cobre electrodepositado sobre la cucharilla, sacar sta de la celda electroltica y secarla en estufa a 100 C durante 10 15 minutos. Volver a pesarla NOTA:. La diferencia de pesos entre la cucharilla al final de la prctica y al principio, corresponder a la cantidad de cobre electrodepositado. A partir de este dato, y conociendo el tiempo que ha durado la electrodeposicin, puede calcularse la intensidad de corriente circulante en la celda. 32
Laboratorio de Fisicoqumica
BIBLIOGRAFIA SHOEMAKER y GARLAND. Experiments in physical Chemistry. 2da Edicin McGraw-Hill, Kogakusha, LTD, Tokyo. 1967 Pg. 246. CASTELLN Gilbert, Fisicoqumica, 2da Edicin. CHANG R. Qumica. Editorial Mc Graw Hill, 7 Edicin.
33
Laboratorio de Fisicoqumica
PRCTICA 7
CORROSIN Y SU PROTECCIN (5 horas) INTRODUCCIN La corrosin es un fenmeno que se presenta en los materiales ocasionado por una reaccin de oxido-reduccin entre el material y el medio circundante o medio oxidante. Los materiales puros y sus aleaciones tienden a unirse qumicamente con los elementos de un medio corrosivo para formar compuestos estables similares a los que se encuentran en la naturaleza. Cuando se producen prdidas de metales de ese modo, el compuesto que se forma se denomina producto de la corrosin y se dice que la superficie del metal est corroda. La corrosin es un fenmeno complejo que puede tomar una o varias formas. Por lo comn, se limita a la superficie del metal y esto se conoce como corrosin general; hay veces que tiene lugar a lo largo de la superficie, lmite de los granos u otras lneas que muestran debilidad debido a diferencias en la resistencia a los ataques o a una accin electroltica local. Existen diferentes tipos de corrosin y pueden clasificarse en dos grandes grupos: localizadas y estructurales. Dentro de las localizadas tenemos: por picadura, por grieta, galvnica, intergranular, fractura por esfuerzo, por metales lquidos, por choque, por fatiga, por cavitacin, por rozamiento y ataque por hidrgeno; y dentro de las estructurales: corrosin graftica, corrosin separativa o ataque de aleaciones, deszincificacin y corrosin biolgica. Para el clculo de la velocidad de corrosin se emplea la siguiente ecuacin:
MPY = 534 * W D * A*T
Donde: MPY = velocidad de corrosin en milipulgadas por ao. D = densidad del metal en g/cm3 A = rea del metal en plg2 T = tiempo (horas). W = prdida de peso del metal en miligramos (mg). OBJETIVOS Estudiar la susceptibilidad de corrosin de placas de aleacin de aluminio por diferentes agentes corrosivos. Interpretar la tasa o velocidad de corrosin en una aleacin de aluminio. 34
Laboratorio de Fisicoqumica
REVISIN BIBLIOGRFICA Principios sobre la corrosin. Clasificacin de los tipos de corrosin segn el medio y segn la forma. Pasividad. Diagrama de potencial vs pH. Cintica de la corrosin. Curvas de polarizacin andica y catdica. Corrosin galvnica. Factores que afectan la velocidad de corrosin. Mtodos de proteccin. Proteccin por recubrimientos. Inhibidores. Proteccin por mtodos electroqumicos. Proteccin andica y catdica. Aspectos prcticos en la proteccin catdica. EXPERIENCIA #1 TASA DE CORROSIN EN ALEACIN DE ALUMINIO MATERIALES Y REACTIVOS A UTILIZAR 6 Placas de aleacin de aluminio de (20*20) cm y 1mm de espesor. 6 frascos de vidrio (compota), 6 frascos con tapa de Baquelita de rosca boca ancha, de vidrio color transparente (150ml). Balanza Analtica. Desecador. Pinzas madera. Vidrio de reloj. Etanol absoluto 30 ml aprox. 100ml de solucin de cido clorhdrico al 37% de 5, 4, 3, 2, 1 y 0,5 M. 100 ml de solucin de cido sulfrico al 98% de 5, 4, 3, 2, 1 y 0,5 M. 100ml de solucin de hidrxido de potasio de 5, 4, 3, 2, 1 y 0,5 M. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Limpiar las plaquitas de aluminio sumergindolas en etanol absoluto por 5 min, colocarlas en un desecador y tomar nota de su peso. Preparar 100 ml de solucin de H 2SO4, HCl y KOH 5, 4, 3, 2, 1 y 0,5 M y colocar cada solucin en un frasco, previamente identificado Pesar cada placa y colocar una en cada frasco. Dejar actuar el agente corrosivo por 1 hora. Sacar con cuidado cada placa, lavar con agua destilada, secarlas y pesarlas. BIBLIOGRAFIA 35
Laboratorio de Fisicoqumica
R. Perry. Manual del Ingeniero Qumico. Sexta Edicin. Tomo VI. Seccin 23. Mc Graw Hill. Mxico 1992. Levine. Fisicoqumica. Cuarta Edicin. Mc Graw Hill. Espaa 1997. P. W. Atkins. Fisicoqumica. Tercera Edicin. Addison Wesley Iberoamericana S.A. E.U.A. 1991.
36
Laboratorio de Fisicoqumica
Universidad Bolivariana de Venezuela. MODELO DE INFORME: Programa de Formacin de Grado Hidrocarburos. Eje de formacin Fisicoqumica Valencia /Carabobo.
Autor: Acosta Willmer Practica N 04 Determinacin de peso molecular Mtodo de Rast Propiedades coligativas RESUMEN Las propiedades coligativas representan un mtodo comn para la caracterizacin de ciertas sustancias. El mtodo utilizado en esta prctica es el mtodo de Rast para determinar el peso molecular de una sustancia desconocida, para ello fue necesario calcular la constante crioscpica del solvente, la cual se obtuvo construyendo una curva de T/m en funcin de la molalidad. Tambin se obtuvo la temperatura de fusin del alcanfor puro, y luego se midi las temperaturas de fusin de varias mezclas de diferentes de concentraciones de naftaleno (soluto) y alcanfor (solvente). Con estos valores se calculo la constante crioscopica del alcanfor obtenindose un valor de 816,4 Kg K/mol y el Hfus del alcanfor un valor de 0,1326 cal/mol, as como tambin el peso molecular de la muestra problema, el cual es de 246,34 g/mol. Palabras claves: Propiedades coligativas, descenso del punto de congelacin, mtodo de Rast, constante crioscopica. INTRODUCCION Las propiedades coligativas de las soluciones, son aquellas que dependen exclusivamente de la concentracin de partculas en solucin y no de su naturaleza. Una de las propiedades coligativas es la disminucin del punto de congelacin, dicho punto es la temperatura a la cual este adquiere el ordenamiento 37 cristalino del solido correspondiente, este ordenamiento es termodinmicamente ms estable cuanto menor es el nmero de partculas que obstruyen la red slida. La cantidad en que disminuye el punto de congelacin se llama descenso del punto de congelacin y es aproximadamente proporcional al nmero de moles del soluto disuelto en una cantidad dada de disolvente.
Laboratorio de Fisicoqumica Con el mtodo utilizado en esta prctica se desea determinar la masa molecular de una sustancia desconocida a partir del descenso que su adicin causa en el punto de congelacin de un disolvente como el alcanfor, este mtodo es conocido como el mtodo de Rast. La teora de disoluciones ideales indica que dicho descenso puede expresarse por medio de la siguiente ecuacin. (1) puede determinarse experimentalmente midiendo el descenso en la temperatura de congelacin del disolvente causado por una disolucin de soluto en concentracin molal. Dado que no es posible trabajar con 1000 g de soluto de peso molecular M2, la ecuacin se escribe (3) (3)
Donde; Tf, es el descenso del punto de congelacin. m, es la concentracin molal del soluto. Hfus, es el calor molar de fusion del disolvente. PM, es el peso molecular del disolvente. T0, es el punto de congelacin del disolvente puro. El factor 1000 aparece como consecuencia del ajuste de unidades. Todos los trminos en el parntesis en la ecuacin 1, son cantidades que dependen solo del disolvente e independiente de la temperatura por lo que la ecuacin se puede escribir simplificando. m (2)
W2, es el nmero de gramos de soluto de peso molecular M2 disuelto en W1 gramos de disolvente. Despejando M2, se obtiene (4) (4)
Ecuacin que se utiliza para la determinacin del peso molecular por el mtodo del descenso del punto de congelacin.
Siendo Kf la llamada constante crioscpica molal del punto de congelacin del disolvente puro, que 38
METODOLOGA El mtodo de Rast se basa en el hecho de que el alcanfor tiene una constante crioscpica muy alta, 37,7 K por mol y por kilo de disolvente, y, como consecuencia, la determinacin puede realizarse con un termmetro ordinario y un capilar para puntos de fusin, puesto junto al bulbo del termmetro. Para esta tcnica, primero se determina el punto de fusin del alcanfor puro y despus el de una disolucin del soluto problema en el alcanfor, obtenida, previamente, fundiendo el alcanfor en un tubo de ensayo, disolviendo el soluto pesado y dejando solidificar la disolucin;
Laboratorio de Fisicoqumica finalmente, la diferencia entre estos dos puntos de fusin se sustituye en la ecuacin crioscpica para la determinacin del peso molecular aproximado del soluto. Esta tcnica es aplicable a muchas sustancias orgnicas que son solubles en el alcanfor. DISCUSIN DE RESULTADOS Para realizar la determinacin del peso molecular de una muestra problema, la cual es una mezcla de cido benzoico utilizado como soluto, y alcanfor como solvente, primero se calcul la constante crioscpica del alcanfor, construyndose una curva de T/m en funcin de la molalidad. Para esta grfica se utiliz como soluto el naftaleno y como solvente el alcanfor, as como tambin se utiliz los valores del punto de fusin del alcanfor puro, los valores del descenso de la temperatura y los gramos pesados tanto del alcanfor como del naftaleno, para as poder calcular la molalidad y el cambio de la temperatura, obtenindose como resultado los datos de la siguiente tabla.
Tabla N1. Valores de molalidad y cambios de temperaturas entre la molalidad.
T/m
Con estos datos se construyo la grafica y con el valor del punto de corte se calculo la constante crioscopica del alcanfor, lo cual se puede observar el grafico N 1.
Grafico N1. T/m en funcin de la molalidad. En donde se observa que a medida que la molalidad aumenta, el cambio de temperatura entre la molalidad disminuye, ya que el cociente de esta divisin es mayor. La constante crioscopica se obtiene del punto de corte ya que en dicho punto la molalidad del soluto tiende a cero y se puede decir que solo estamos en presencia del solvente puro, permitindonos calcular el valor de la constante crioscopica del alcanfor. Tambin se realizo el clculo del Hfus, mediante la utilizacin de la definicin de la constante crioscopica, la cual incluye este trmino dentro de dicha definicin. Luego de despejar el Hfus, la ecuacin queda de la siguiente manera:
Molalidad 1,170 1,170 0,836 0,836 0,629 0,629 0,518 0,518 0,483 0,483
T/m 297,382 299,091 410,132 410,132 502,672 502,672 591,057 592,989 614,821 616,891
39
Laboratorio de Fisicoqumica (5) CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES El descenso en el punto de fusin es una consecuencia directa de la disminucin de la presin de vapor por parte del solvente al agregarle un soluto no voltil. El cambio en la presin trae como consecuencia un cambio en el punto de ebullicin, congelacin y fusin. A partir de las propiedades coligativas se puede determinar el peso molecular de un soluto desconocido. El mtodo de Rast no es completamente exacto, ya que presenta ciertos inconvenientes los cuales ocasionan desviaciones de los valores tericos. El peso molecular del acido benzoico fue de 246,34g/mol, el cual no se corresponde con el peso molecular terico, teniendo una desviacin de aproximadamente dos veces su peso molecular. El H de fusin del alcanfor fue de 0,1326 cal /mol. REFERENCIAS Gilbert W. Castellan. Fisicoqumica, editorial Pearson, 2 Edicin, Mxico 1987. pag 303-305. Urquesa M, Experimentos de Fisicoqumica 1 edicin, Editorial Limusa,
Despus de ser aplicada esta ecuacin se obtuvo un valor para el Hfus de 0,1326 cal/mol. Tambin se calcul el peso molecular de la muestra problema con la ayuda de la constante crioscpica del alcanfor, mediante la aplicacin de la ecuacin N 4, dando como resultado que el peso molecular para el cido benzoico es de 246,34 g/mol, el cual esta alejado del valor terico que es de 122,12 g/mol, obtenindose un valor mas del doble del valor terico. Luego de observar los resultados, se puede decir que este mtodo no es completamente eficiente para obtener de manera confiable la constante crioscpica del alcanfor ya que esta arrojo un valor de 816,4 Kg K/mol , siendo su valor terico de 37,3 K.Kg/mol ; trayendo como consecuencia, la obtencin de un valor errado del PM del soluto empleado que es de 246,34 g /mol, obteniendo un valor bastante elevado para el valor esperado, estos resultados pudieron tambin deberse a la inexactitud del analista, as como, pudo haber influenciado la humedad que pudiese presentar la muestra y la humedad absorbida del medio por el alcanfor, tendiendo; de este modo a presentar un rango de temperatura inferior al esperado para la determinacin de la constante crioscpica , influenciando de este modo los resultados.
40
Laboratorio de Fisicoqumica
ANEXOS
Calculo realizados para la elaboracin de la grafica para obtener el valor de la constante crioscopica del alcanfor T(C) 1 75 77 2 70 70 3 43 43 4 33 34 5 24 25 T(K) 348 350 343 343 316 316 306 307 297 298 2,91E-04 6,02E-04 0,48 2,63E-04 5,08E-04 0,52 2,59E-04 4,12E-04 0,63 2,57E-04 3,07E-04 0,84 nsto 2,42E-04 Kg ste 2,07E-04 molalidad 1,17 T/m 297,382 299,091 410,132 410,132 502,672 502,672 591,057 592,989 614,821 616,891
41