Saponificacion
Saponificacion
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1. SAPONIFICACIN.
La saponificacin es una reaccin qumica entre un cido graso (o un lpido saponificable, portador de residuos de cidos grasos) y una base o alcalino, en la que se obtiene como principal producto la sal de dicho cido y de dicha base. Estos compuestos tienen la particularidad de ser anfipticos, es decir tienen una parte polar y otra apolar (o no polar), con lo cual pueden interactuar con sustancias de propiedades dispares. Por ejemplo, los jabones son sales de cidos grasos y metales alcalinos que se obtienen mediante este proceso. Antes que nada habra que dirimir entre un lpido saponificable y uno insaponificable a pesar que los enlaces son muy similares existe una diferencia entre los enlaces covalentes de sus elementos. Un lpido saponificable sera todo aquel que est compuesto por un alcohol unido a uno o varios cidos grasos (iguales o distintos). Esta unin se realiza mediante un enlace ster, muy difcil de hidrolizar. Pero puede romperse fcilmente si el lpido se encuentra en un medio bsico. En este caso se produce la saponificacin alcalina. En los casos en los que para la obtencin del jabn se utiliza un glicrido o grasa neutra, se obtiene como subproducto el alcohol llamado glicerina, que puede dar mayor beneficio econmico que el producto principal. El mtodo de saponificacin en el aspecto industrial consiste en hervir la grasa en grandes calderas, aadiendo lentamente sosa custica (NaOH), agitndose continuamente la mezcla hasta que comienza esta a ponerse pastosa. La reaccin que tiene lugar es la saponificacin y los productos son el jabn y la glicerina: GRASA + SOSA CUSTICA JABN + GLICERINA
palmitato de sodio
Los aceites se saponifican originando mezclas de sales de cidos grasos insaturados y la glicerina.
El jabn es purificado en agua a la temperatura de ebullicin, precipitado, secado en moldes, adicionados varios aditivos, como perfumes, sustancias medicinales, bactericidas etc. Las molculas de la sal de sodio de los cidos grasos, o sea, el jabn presenta accin limpiante debido a su estructura qumica, las mismas son largas cadenas de hidrocarburos que presentan un enlace inico entre el anin carboxilato y el sodio, lo que le proporciona un carcter hidrfilo (afinidad por el agua). Como resultado l se disuelve en agua, sin embargo la cadena hidrocarbonada es no polar y por tanto hidrfoba (no tiene afinidad por el agua), estos dos efectos contrarios hace que el jabn sea atrado por las grasas y por el agua y dice de sus accin limpiante. Las partculas del jabn son suspendidas en el agua formando micelas de 50 a 150 molculas, donde las cadenas hidrocarbonadas se ordenan y el grupo funcional queda expuesto al agua, segn el Esquema I.
H2O H2O CO 2 Na+ CO 2 Na+ CO 2 Na+ Grasa CO 2 Na+ CO 2 Na+
-
H2O
Na+ O 2C
-
H2O
CO 2 Na+ CO 2 Na+
-
H2O
El jabn acta como un surfactante disminuyendo la tensin superficial del agua, su accin se debe a que las cadenas de hidrocarburo de las molculas del jabn se disuelven en sustancias poco polares, tales como gotitas de aceite o grasa y la parte inica de la molcula es atrada por el agua segn el Esquema II. Se podr observar que se produce entonces una repulsin entre estos agregados moleculares, debido a la presencia de cargas iguales y es por esto que las partculas de jabn no colapsan y se encuentran suspendidas en la disolucin.
La principal desventaja de los jabones es que precipita con el agua dura (agua que contiene iones Ca 2+ ; Mg2+; Fe2+), debido a que la sal del cido puede intercambiar el in sodio por el calcio, segn la siguiente ecuacin.
RCO 2
Ca 2
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Sirve para determinar la clasificacin de aceites y grasas, puesto que el indice de saponificacin est inversamente relacionado con la longitud de los cidos grasos constituyentes de los glicridos de la grasa. Es una medida para calcular el peso molecular promedio de todos los cidos grasos presentes. La variedad enorme de grasas formadas por mezclas distintas de un pequeo nmero de glicridos hace muy difcil su caracterizacin, con este objeto (caracterizar) se determinan algunas constantes, siendo muy corrientes el Indice de refraccin, Nmero o Indice de saponificacin, Indice de Reichertmeissl, Indice de Polenske, Indice de acetilo, etc. La palabra saponificar significa producir jabn, la hidrlisis alcalina de un triglicrido produce glicerol y las correspondientes sales de cidos grasos que forman el triglicrido. Por ejemplo: TRIPALMITINA + 3 KOH glicerol + 3 C15H31COOK Jabn Peso molecular de la tripalmitina: 860 g/mol Peso molecular del KOH (56 g/mol) Si 860 g de tripalmitina :: 1680.000 mg de KOH 1 g X Como siempre se requieren 3 moles de KOH para la hidrlisis alcalina, se puede decir que: I.S. = 168.000/peso molecular del triglicrido. Se puede observar que el ndice de saponificacin es inversamente proporcional al peso molecular del triglicrido.
Forma de Uso: Para saber cunta sosa se necesita para saponificar una cantidad de una grasa concreta, slo hay que multiplicar dicha cantidad por el valor correspondiente que aparece en la tabla. Por ejemplo, para saponificar totalmente 100 g de aceite de oliva (en la tabla su parmetro es de 0,134) basta multiplicar 100 x 0,134 = 13,4 g de sosa necesitaremos. En el caso que se vaya a hacer un jabn con diferentes aceites, habra que buscar la cantidad necesaria de sosa para cada tipo de aceite concreto, y luego sumarlas todas. Tambin por eso, en las recetas de jabn, si queremos sustituir un aceite por otro, tambin habr que ajustar la cantidad de sosa necesaria.
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2. JABONES.
El jabn (del latn tardo sapo, -nis, y este del germnico *saipn) es un producto que sirve para la higiene personal y para lavar determinados objetos. En nuestros tiempos tambin es empleado para decorar el cuarto de bao. Se encuentra en pastilla, en polvo o en crema. En sentido estricto, existe una gran diferencia entre lo que es un jabn, un detergente y un champ. Este artculo familiar principalmente usado para lavar y emulsionar se compone de las sales de sodio (o de potasio) de cidos grasos de 12 a 18 tomos de carbono. Se obtienen saponificando grasas o aceites, o neutralizando cidos grasos, con hidrxidos o carbonato de sodio o de potasio. Las sales de sodio fabricadas en grandes cantidades son los jabones duros, y los de potasio se denominan jabones blandos. La mejor clasificacin de los jabones se basa en el uso para que han sido fabricados. Los de mejor calidad son los jabones de tocador, que contienen muy poco lcali y se utilizan grasas y aceites de color mucho ms claro. Los que le siguen en calidad son los jabones de servicio ligero, que se prestan en forma de pastillas, polvos, grnulos y escamas. Se usan para lavar la vajilla, tejidos de lana, etc. Aqu se usan grasas con un color un tanto ms oscuras. Las grasas ms oscuras se emplean en la fabricacin de jabones para el lavado de ropa en el hogar domstico. Existen tambin jabones industriales que se fabrican para fines especficos.
Jabn de tocador o jabonete Una barra de jabn genrico, despus de la purificacin y acabado
El jabn es una mezcla sales de metales alcalinos (usualmente sales de sodio), provenientes de cidos de 16, a 18 tomos de carbono, pero pueden contener sales de sodio de cidos carboxlicos de baja masa molecular. Se estima que el jabn fue descubierto por los fenicios, otros atribuyen este descubrimiento a los antiguos egipcios; se supone que data del ao 600 A.C., se conoce tambin que tribus teutnicas hacan el jabn pero se desconoca su accin limpiante, estos datos fueron publicados por Julio Cesar, no obstante estos descubrimientos fueron olvidados, no fue hasta el Renacentismo que el jabn fue redescubierto. Su utilizacin con los fines actuales data del siglo XVIII. La preparacin o manufactura del jabn no ha variado mucho, se usan las mismas tcnicas que antiguamente, se trata la grasa o aceite con disolucin de NaOH al 40%, mediante la reaccin conocida como Saponificacin, entonces se produce la hidrlisis de los triglicridos formando cidos grasos y glicerol o glicerina los cidos se convierten en sales en presencia de una base.
CH2OH + 3H O
2
NaOH
CH2OH CH2OH
glicerol
3 RCOO Na+
2.1. Historia.
En la historia del jabn se entrelazan a menudo la literatura y la leyenda. Ya en el siglo VI a.C, Homero narra en La Odisea cmo Naucasa, hija de Feacia, junto con sus sirvientas, pateaba en el agua del ro la ropa sucia hasta dejarla completamente limpia. As, a ese primer mtodo detergente se le llam "pie de doncella". Otra leyenda cuenta que el jabn fue descubierto accidentalmente en Roma, por un grupo de mujeres que lavaba su ropa en el ro a orillas del Monte Sapo. En dicho monte se efectuaban diversos sacrificios de animales, y los restos de grasa animal se mezclaban con ceniza y otros restos vegetales, que al llover eran arrastrados monte abajo. Dicha mezcla de grasa con ceniza acababa en el ro, donde las lavanderas observaron que la ropa quedaba ms limpia al frotarla con ella. Pero dejando al margen estos mitos y leyendas, y centrndonos ahora en la parte histrica, hay indicios de que ya en la antigua Babilonia se usaba el jabn, y que tambin los sumerios 2800 aos a.C. ya fabricaban el jabn; hervan diversos lcalis juntos y utilizaban su residuo para lavarse, y los hebreos lo conocan. As mismo, los egipcios lo utilizaron tanto para lavar la ropa como para fines medicinales, los antiguos egipcios ya utilizaban un producto jabonoso que consista en una mezcla de agua, aceite y ceras vegetales o animales, frmula que fue utilizada tambin por los griegos y los romanos, estos ltimos los cuales conocieron una forma de jabn particularmente a travs de los galos. En el siglo I d.C, el naturalista e historiador romano Plinio, nos habla en sus escritos de un jabn blando conocido por los antiguos pueblos germanos, y otro jabn ms duro utilizado por los inteligentes galos. Tambin en el siglo II d.C., el mdico romano Galeno nos facilit las primeras noticias sobre el empleo del jabn como medio curativo, as como para la fcil eliminacin de suciedad del cuerpo y de vestidos. La frmula ms antigua conocida del jabn, data aproximadamente del 2250 a.C., pero fue en el siglo VII y precisamente en la ciudad italiana de Savona (a la cual debe su nombre) donde se empez a elaborar un jabn a base de aceite de oliva, que tambin se haca en Espaa y era conocido como "Jabn de Castilla". La industria jabonera floreci en las ciudades costeras del Mediterrneo, favorecidas por la abundante presencia del aceite de oliva y la sosa natural, procedente de las cenizas de las algas marinas. En el siglo XV aparece tambin el famoso y conocido "Jabn de Marsella", preparado con una mezcla de huesos (ricos en potasio) y grasas vegetales. La industria jabonera floreci en las ciudades costeras del Mediterrneo, favorecidas por la abundante presencia del aceite de oliva y la sosa natural. En el siglo XVI el jabn era extremadamente caro, por lo que su uso no estaba muy difundido. Es por ellos que no fue realmente hasta el siglo XIX, cuando se expandi el uso del jabn a lo largo de Europa y el resto del mundo. Durante la Segunda Guerra Mundial, los estadounidenses desarrollaron un tipo de jabn que poda utilizarse con agua del mar, pensando en los marines destinados en el Pacfico: as naci el jabn dermatolgico, el menos agresivo de todos los jabones. Desde entonces hasta ahora, lo que ha evolucionado ms en el mundo del jabn no ha sido tanto su formulacin como su apariencia. As, los jabones han pasado de su antiguo tacto rudo y aspecto poco agradable (no olvidemos que seguan elaborndose con grasas animales impuras y ceniza), a la cuidada presencia del jabn industrial que conocemos actualmente, o las vistosas presentaciones de los jabones artesanales de hoy en da.
La reaccin qumica que se verifica en la fabricacin de jabones de grasas y aceites neutros (triglicridos) se expresa en la forma siguiente:
Triglicrido
Glicerina
La glicerina se aprovecha como subproducto. La cantidad de NaOH requerida para saponificar una cantidad dada de grasa neutra, se calcula por el ndice de saponificacin de la grasa, el cual se expresa como el nmero de miligramos de KOH (a base de 100%) necesarios para saponificar un gramo de grasa. El ndice de saponificacin se multiplica por el factor 0,715 para obtener el nmero necesario de miligramos de NaOH. El ndice de saponificacin es la cantidad en miligramos de un alcali, especficamente de hidrxido de potasio, que se necesita para saponificar un gramo de determinado aceite o grasa. Sin embargo, habitualmente en la fabricacin de jabones, el alcali que se utiliza es el hidrxido de sodio. Por otra parte, este ndice de saponificacin vara para cada grasa o aceite en particular. Para conocer estas cantidades habra que realizar complejos clculos, que se simplifican con las tablas de saponificacin.
Las grasas se encuentran como steres glicricos de cidos grasos, que se hidrolizan para desdoblarla en sus componentes bsicos: cido graso y glicerina; o se reducen a alcoholes por deshidrogenacin cataltica para detergentes. Una vez obtenido el jabn base, es conducido a la planta de terminacin en donde se ajusta las caractersticas propias de una barra de jabn, tal como la humedad, compactamiento, corte y troquelado. La glicerina se obtiene como un subproducto, mediante tratamiento del efluente lquido proveniente de la etapa de saponificacin. Generalmente, estas industrias producen una gran variedad de jabones, dependiendo de su destino final. Dentro de los jabones de mayor consumo se encuentran: Jabones de tocador, jabones para lavar y jabones medicinales. De acuerdo al uso final se determinan las materias primas a utilizar as por ejemplo, Los jabones para lavar se clasifican en tres categoras : Jabn fino, jabn intermedio y jabn de relleno. Finalmente el producto elaborado se compone de jabn anhidro, agua en un 29% aproximadamente, adems de soda custica, materia no saponificada y glicerina en pequeas cantidades. Del tratamiento de la leja de saponificacin se obtiene glicerina al 99,9 % de pureza como subproducto. La glicerina se utiliza como lquido para baos calientes y como anticongelante. Adems sirve como materia prima para preparar una serie de steres sintticos, en la industria de los cigarrillos a fin de mejorar la calidad del papel de los cigarrillos, en la industria de los cosmticos, entre otros.
3.2.2. Grasas y Aceites. Los cidos grasos ms convenientes en los jabones son el larico, el mirstico, el palmtico y el oleico, que contienen de 12 a 18 tomos de carbono. Es evidente que los caracteres de los jabones estn directamente relacionados con los cidos grasos de las materias primas utilizadas. Acido Larico: Acido Mirstico: Acido Palmstico: Acido Esterico: Acido Olico: CH3(CH )10 COOH CH3(CH )12 -COOH CH3(CH )14 -COOH CH3(CH )16 -COOH CH3-(CH2 )7 -CH=CH-(CH2)7-COOH
Los cidos mencionados anteriormente son saturados, excepto el oleico, forman la mayor parte de la materia del sebo y del aceite de coco. Este aceite y el sebo, en relaciones de 3:1 y 4:1, se utilizan en la mayora de los jabones fabricados para lavanderas y para el tocador. Las frmulas dependen de la calidad deseada sobre el producto terminado. En esta industria se pueden incluir grasas tales como los sebos de bovinos, porcinos, avcolas y aceites de varias semillas de plantas. El tipo de la grasa utilizada influye grandemente en la calidad del producto obtenido; as por ejemplo el sebo de bovino se utiliza para la produccin de jabones de buena calidad, los de porcino para jabones de media y las grasas avcolas para jabones de baja calidad. Estas grasas contienen cidos grasos en forma de esteres glicridos. Las grasas animales se trocean y los fragmentos se funden para separar los compuestos proteicos y otras impurezas. La grasa as se conserva por tiempo indefinido. El consumo de grasa en la produccin de jabones corresponde aproximadamente a 0,64 Toneladas de grasa/Tonelada de producto. 3.2.3. Sebo. El sebo se utiliza en la fabricacin de jabones en mayor cantidad que cualquier otra grasa. Se obtiene fundiendo grasas de ganado vacuno, lanar, caballar, etc., y se clasifica en dos grados comerciales: comestible y no comestible. La mayor parte del sebo utilizado es no comestible. Los sebos se clasifican por el American Institute of Meat Packers segn su color, su ttulo, su porcentaje de cidos grasos libres y su contenido de humedad, materia insoluble y materia insaponificable. El ttulo del sebo crudo es un factor importante para determinar la calidad del sebo y la dureza del jabn que ste producir. El ttulo se define como el punto de solidificacin de los cidos grasos contenidos en el sebo, expresado en grados centgrados. Una grasa cuyo ttulo excede los 40C, se clasifica como sebo, y hasta 40C se considera como grasa o manteca. El contenido de humedad, materia insoluble y materia insaponificable es material que no produce jabn. El sebo de alto ttulo produce jabones duros y el de ttulo bajo, jabones blandos. 3.2.4. Grasa. La grasa o manteca ocupa el segundo lugar en importancia entre las materias grasas utilizadas para producir jabn. La grasa pocas veces se utiliza sola en las calderas de saponificacin; generalmente se usa combinada con el sebo. Los jabones hechos con manteca son algo ms blandos que los fabricados con sebo y no tienen el olor y la estabilidad peculiares de los hechos con sebo. La manteca contiene mayor porcentaje de cidos grasos sin saturar que el sebo. 3.2.5. Aceites. Estos aceites, a saber: de coco, de palma, marinos, de oliva, de cacahuate, de maz, o de ssamo, se utilizan combinados con las grasas ordinarias utilizadas en la fabricacin de jabn. Se utilizan para jabones especiales con propiedades distintas a las de los jabones comunes. Estos no tienen mucha salida debido a que son muy caros por las materias primas utilizadas. 3.2.6. Materiales no grasos. Las principales no grasas son: la colofina, el aceite de pino y cidos naftnicos. Estos materiales no grasos no son triglicridos, y por consiguiente no se forma glicerina cuando se transforman en jabn. Estos jabones se mezclan en pequeas cantidades con los jabones ordinarios para el uso en lavanderas y jabones industriales.
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3.2.7. Sal. Crea el medio salino para facilitar la separacin de las corrientes que se generan en la etapa de saponificacin. Estas etapas son: Una corriente de jabn base que es llevada posteriormente a la planta de terminacin de jabones. La segunda corriente denominada leja glicerosa o leja de saponificacin. Esta solucin es tratada para la obtencin de la glicerina como subproducto del proceso. Una vez separadas las dos corrientes, la sal disuelta en la leja glicerosa, es recuperada y devuelta al proceso de saponificacin. 3.2.8. Silicatos. Son materias primas auxiliares que mejoran las caractersticas fsicas y la calidad del jabn, el consumo de silicatos corresponde aproximadamente a un 5% del peso de la masa de jabn base y se suministra en la etapa previa al secado. 3.2.9. Colorantes. Su funcin es mejorar el aspecto fsico del jabn, al brindarle un cambio de color. Los colorantes contienen 55% color y 45% silicato. Entre los colores ms empleados estn: Azul ultramar, Verde colanyl; el dixido de titanio, entre otros. l colorante se adiciona un 1% en peso de la masa total del producto. 3.2.10. Agua. Durante el proceso de elaboracin del jabn se hace uso del agua en las siguientes etapas: Como materia prima en la reaccin de saponificacin en donde aproximadamente se requieren 1,59 Tn agua/Tn grasa, adicionada en forma "pura" o en solucin con el NaOH. Del agua adicionada en la etapa inicial, Aproximadamente el 37% es evaporada, el 31% sale en la leja de la respectiva saponificacin y el restante 32% en la masa de jabn base. En la etapa de liquidacin se adiciona agua con el fin de disminuir la alcalinidad de la masa jabonosa. En los servicios industriales, para la generacin de vapor en calderas, aguas de enfriamiento, y el lavado de equipos.
3.3.2. Blanqueo. Terminada la refinacin, la materia grasa se blanquea con una tierra absorbente para producir un jabn de caldera o de color blanco. El blanqueo puede hacerse en vasija abierta bajo la presin atmosfrica, o en tanque cerrado y con vaco. Es mejor el mtodo al vaco porque quita el olor a la materia grasa a la vez que la blanquea. La materia grasa blanqueada se filtra en prensas-filtros de placas y se almacenan para el posterior suministro. Las materias de grado medio o bajo se decoloran por blanqueo qumico. 3.3.3. Hidrogenacin. Las grasas blandas y los aceites marinos, compuestos de glicridos, con elevado contenido de cidos grasos sin saturar, pueden ser mejorados por hidrogenacin. La hidrogenacin elimina olores inconvenientes y endurece la materia grasa.
Este mtodo es ventajoso cuando se desea acrecentar la capacidad productiva de una fbrica sin aumentar las dimensiones de sus edificios, especialmente si puede funcionar largo tiempo sin parar. Las lejas de glicerina se tratan con sales solubles de hierro o de aluminio y se filtran para eliminar las impurezas precipitadas y luego se evaporan para formar una glicerina cruda, que contiene 82% de glicerol. La venta de glicerina es importante fuente de ingresos. Por Neutralizacin de los cidos grasos se produce importante tonelaje de jabn, ya sea por proceso continuo o por tareas. Normalmente se utiliza la sosa custica paras la neutralizacin, pero tambin se usa el carbonato de sodio. En este mtodo se produce glicerina y nada se pierde en el producto, al contrario de lo que ocurre en el proceso de coccin total. 3.4.1. Fabricacin intermitente con materias grasas neutras. Mtodo de la coccin total. El mtodo de la caldera o de coccin total consta de varios tiempos u operaciones, mediante los cuales se efecta la saponificacin de las materias grasas, la precipitacin del jabn en la leja de jabn concentrada o cola de jabn, la separacin de la glicerina y las materias coloreadas de la masa jabonosa por el lavado, y la coccin de acabado para dar el punto a la masa de modo que por el reposo forme un jabn limpio. El proceso de coccin total puede ser aplicado por lavados directos o por el sistema de leja a contracorriente. En el procedimiento de lavados directos, es necesario un nmero menor de calderas y de tanques de leja, porque cada cambio requiere el empleo de leja fresca durante el proceso de la coccin. En el sistema de contracorriente, la leja procedente de un cambio en una caldera se emplea en un cambio distinto en otra caldera. Slo los grandes fabricantes de jabn utilizan el mtodo de la contracorriente por razn de los muchos tanques que son precisos para su aplicacin. Las calderas utilizadas en el proceso de coccin total varan en tamao considerable, segn las exigencias de la produccin. Las calderas pueden ser de seccin transversal, circular o cuadrada, pero generalmente se emplean tanques cilndricos con fondo cnico. A veces, las calderas tienen tapa metlica que permite la ebullicin con vapor de agua, al que se da salida por la techumbre
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del departamento de calderas. Esta ventilacin evita la condensacin del vapor y la formacin de bruma en tiempo fro. El calor necesario para la coccin es suministrado por serpentinas de vapor instalados en la parte cnica del fondo, los cuales son abiertos o cerrados. Cada caldera tiene un tubo oscilante que permite extraer el jabn acabado situado encima de la capa de jabn sucio. Este y la leja se descargan por la llave del fondo. La saponificacin de la materia grasa debe hacerse con alguna rapidez, aunque regulada. La reaccin es exotrmica y se verifica entre la grasa y la solucin de sosa custica en la interfase o superficie de separacin entre el aceite y el agua. Al mezclarse el aceite con el lcali custico, se produce el primer jabn, el cual emulsiona el aceite sin saponificar y expone as grandes superficies de este a la accin de la sosa custica. La saponificacin avanza rpidamente cuando se ha formado cantidad de jabn suficiente para emulsionar todo el aceite. Los cidos grasos libres contenidos en el aceite, inician la reaccin antes que los glicridos, porque obran por simple neutralizacin. El jabn as formado es el agente emulsionante necesario para principiar la saponificacin del aceite neutro. En este proceso suele agregarse, la materia grasa al jabn sucio, procedente de un proceso anterior. El contenido de jabn de este jabn sucio basta para promover la rpida emulsin y saponificacin de la nueva carga .Si los aceites o grasas muy refinados que contienen poca cantidad de cidos grasos libres o carecen de ellos, se echan en una caldera limpia, es a veces difcil iniciar la saponificacin . A veces se agrega una pequea cantidad de jabn para facilitar la saponificacin. Durante la saponificacin se aade sal a la caldera para producir grumos o grnulos. Como la sal es electrolito, reduce la solubilidad del jabn en la fase acuosa o leja, por lo que el jabn se separa de la solucin. Esta precipitacin del jabn se llama saladura o graneado del jabn. Manteniendo un grano blando en el jabn durante la saponificacin se evita el espesamiento de la masa, con formacin de ndulos duros que ocluyen grasas sin saponificar y que dificultan la produccin de un jabn de buena calidad. En la caldera existen diversas formas fsicas de jabn: Jabn granulado: es un jabn grumoso precipitado de la leja acuosa por saladura o por la adicin de soda custica. Los jabones con frmulas de produccin bsicamente distintas requieren soluciones de electrolitos de distinta fuerza para originar el mismo tipo de grano. Jabn limpio: es el producto acabado de la caldera de jabn. Contiene 63% de total de cidos grasos y cantidades pequeas de Na 2O libre, NaCl y glicerina. El total de cidos grasos es tambin influido por el tipo de acabado y la duracin de la sedimentacin despus del acabado. Jabn gomoso: es una solucin viscosa de jabn que se forma si el contenido de electrolito de la fase acuosa o leja cae por bajo de cierto nivel. Este jabn es difcil de manejar por su alta viscosidad. Jabn sucio (o jabn negro): es una solucin de color oscuro que contiene algo de jabn y que cae goteando de la masa de jabn despus del acabado. Su color vara entre el gris y el negro segn las impurezas que se sedimentan de la masa de jabn mientras sta permanece en el estado de grano blando propio del acabado. Generalmente el jabn sucio se une a la carga de una coccin subsiguiente para obtener un jabn de calidad igual o inferior. En la coccin de los jabones la relacin de leja es muy importante, porque est ntimamente unida a la recuperacin de la glicerina. La relacin de leja se define como "las libras de leja consumidas por libra de jabn limpio de 63% de total de cidos grasos". A veces se llama relacin de leja, a la relacin entre la leja gastada y la grasa saponificada. Generalmente se mantiene baja la relacin para evitar el costo de evaporar gran cantidad de agua de las lejas glicricas y el manejo de cantidades grandes de sal recuperada. La fabricacin de jabn basada en un mtodo de lejas en contracorriente entre diversas calderas, es ms econmica que el mtodo de lejas de lavado directo. El primer mtodo permite
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emplear menor volumen total de leja y produce lejas ms ricas en glicerina que las procedentes del lavado directo.
Figura 8.1. Paila de saponificacin. La reaccin llevada a cabo es la siguiente: CH2 - O - CO - R1 + 3 NaOH CH - O - CO - R2 + 3 NaOH CH2 - O - CO - R3 + 3 NaOH Triglicrido Soda CH 2 - OH + R1 - COONa CH 2 - OH + R2 - COONa CH 2 - OH + R3 - COONa Glicerina Jabn
Durante la etapa se somete a calentamiento la solucin alcalina junto con la grasa y/o aceite. Debido a la inmiscibilidad de la grasa y el hidrxido, la reaccin inicialmente es lenta, pero a medida que aumenta la cantidad de jabn formado, se convierte en autocataltica. Terminada la reaccin de saponificacin el jabn base formado est parcialmente disuelto en la fase acuosa. Para hacer efectiva la separacin del jabn formado y la leja se adiciona la sal suficiente de modo tal que se crea el medio que permita la separacin entre las dos fases. Durante el proceso se suministra vapor saturado a 170 oC y un flujo de 130 lb/h con el objeto de mantener la temperatura de reaccin, adems, de obtenerse un mayor desprendimiento de glicerol de la masa jabonosa. La reaccin entre la grasa y la soda custica es exotrmica, con un desprendimiento de 65 cal/Kg. Para una planta en particular donde la capacidad de la paila de saponificacin es de 28 Tn las condiciones de operacin son las siguientes: Temperatura de operacin: 90 grados Centgrados. Tiempo de operacin: 5 horas aproximadas.
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El producto de la saponificacin se decanta por un perodo de 4 horas, para hacer efectiva la separacin de las fases. Cuando la saponificacin termina se procede a lavar el jabn base, con las lejas provenientes de otras pailas de saponificacin, con el fin de lograr una mayor recuperacin de glicerina y obtener un jabn ms puro. Las lavadas implican una hervida vigorosa con el fin de minimizar el efecto de oclusin. De esta manera se logra una perfecta saponificacin, mejor recuperacin de glicerina y a la vez, una base de jabn ms limpia, desodorizada y libre de glicerol. En la industria se hacen de 3 a 5 lavadas hasta obtener un 2% de glicerol en la masa de jabn base. En la ltima lavada denominada liquidacin, se adiciona agua a la masa jabonosa de modo tal que el porcentaje de electrolitos disminuya hasta un 0,45-0,5%. De sta manera se ubica el producto saponificado dentro de un diagrama de fases en la zona donde se separa una mezcla de jabn puro y jaboncillo. El jaboncillo retorna al proceso de lavadas. El jabn base, con un contenido promedio de 66% jabn anhidro y 34% agua, se lleva a la planta de terminacin de jabn, mientras la leja glicerosa que contiene un 15% de glicerina, se lleva a tratamiento para concentrarla y obtener glicerina al 99% de pureza. Los recipientes de saponificacin son tanques cilndricos de base cnica (pailas) enchaquetados, dotados de tres serpentines que pueden ser abiertos y/o cerrados, por donde circula el vapor para dar el calor necesario a la saponificacin y a las sucesivas lavadas que se realizan. En la figura se muestra los tanques tpicos de saponificacin. Las dimensiones de las pailas de saponificacin alcanzan 6 metros de alto por 4 metros de dimetro. Las industrias nacionales ms representativas del sector cuentan con un sistema de cuatro o cinco pailas para la saponificacin y produccin de un producto especfico. 3.4.2. Mtodo continuo con materias grasas neutras. En los ltimos aos, se han instalado en todo el mundo fbricas de jabn basadas en el proceso continuo. Las fases bsicas de fabricacin son anlogas a las operaciones que se realizan en el mtodo de caldera, a saber: Saponificacin. Lavado del jabn para recuperar la glicerina. Acabado. Se opera en contracorriente, y el nmero de lavados depende de la cantidad de glicerina que ha de ser recuperada del jabn. Mtodo de Sharples. En este mtodo se usan centrfugas de gran velocidad para separar la leja del jabn. El mtodo comprende: Saponificacin. Lavados. Acabado y lavado. Todos los ingredientes se distribuyen automticamente en el sistema. La produccin de jabn limpio de estas instalaciones es de unos 550 Kg/hora y por centrfuga en la etapa final o de acabado de jabones de tocador, y de unos 1100 Kg/hora y por centrfuga de acabado de jabones de lavandera. Mtodo Mon Savon. Este mtodo se aplica a la manufactura continua de jabn pulido con materias grasas neutras y comprende: Saponificacin Lavado para la extraccin de glicerina de los grumos de jabn Acabado
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Figura 8.2. Planta de acabado de jabones. (1) Planta de terminacin. Una vez el jabn base llega a la planta de terminacin, es depositado en la caja de servicios, en donde se suministra vapor a 130 Lb de presin para
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mantener la temperatura en 80oC, permitiendo as la fluidez de la masa jabonosa hacia el precalentador. La capacidad promedio de estos tanques flucta entre 1500 y 4000 Kg. (2) Precalentamiento. El jabn base proveniente de los tanques de depsito en donde se mantiene a 80oC, es calentado hasta 110oC para permitir en la siguiente etapa una mezcla ms homognea del jabn con los insumos adicionados, tales como silicatos y colorantes. Para la preparacin de estas soluciones se disponen de equipos auxiliares que consisten en recipientes cilndricos. (3) Dosificador de Colorante. La solucin colorante contiene 55% color y 45% silicato. El colorante junto con el silicato y el 1% de la carga base (insolubles de la base) conforman los insolubles del producto final. (4) Dosificador de Silicato. El silicato es un aditivo que mejora las propiedades de limpieza del jabn. El colorante y el silicato se mezclan a la salida de la bomba y antes de entrar en el atomizador se mezclan con la masa jabonosa. Mezcla. Consiste en la adicin de materias primas auxiliares que mejoran las caractersticas fsicas y la calidad del jabn. Generalmente se adiciona 1% de colorante y 5% de silicatos con base al peso de la masa total a tratar. (5) Atomizacin. Luego de la adicin de las materias primas auxiliares o insumos, la masa an hmeda pasa al equipo atomizador, en donde el sistema de vaco permite disminuir la humedad desde un 33 o 34% hasta un 29%. Las partculas separadas se secan rpidamente gracias a la accin del vaco. El jabn cae a la cmara a una temperatura de 42oC y pasa a la siguiente etapa de compresin. Generado por el alto vaco, en sta etapa se produce un polvillo fino. Por cuanto se hace necesario situar una batera de ciclones, para su recoleccin. En el equipo de atomizacin, la masa entra a presin chocando con las paredes ; Las partculas atomizadas y separadas se secan rpidamente gracias a la accin del vaco y quedan adheridas a las paredes. Adentro del atomizador dos cuchillas raspan el jabn, el cual cae hacia la compresora preliminar. Debido al alto vaco, se forma una cantidad de polvillo o fino que se hace necesario separar ; para esto se utilizan separadores de polvo o ciclones, donde el jabn fino que es arrastrado por el vaco se recupera. El vaco que permite la operacin en el atomizador est conformado por un eyector, un condensador baromtrico, un condensador de gota, una columna baromtrica y una bomba de vaco. El eyector y el condensador baromtrico refuerzan el vaco producido por la bomba, logrando mayores vacos que si sta trabajara sola. Este vaco se aplica con el fin de disminuir la presin de vapor de agua, la cual al estar a una temperatura mayor se evapora rpidamente. (6) Compresin. Las partculas de jabn pasan al sistema de compresin, en donde se homogeniza y compacta para formar un barra cuadrangular larga de jabn. La masa entra al equipo a 42oC, mientras la barra sale a 35oC. En esta seccin se considera que el 1% de viruta de jabn queda adherido al equipo. El sistema de Compresoras homogeniza la masa de jabn con el colorante y le proporciona el compactamiento necesario para formar la barra. Cada una de estas compresoras est formada por dos tornillos sinfn, y enfriada mediante un encamizado por el sistema de frigo. El sistema de frigo suministra el agua de enfriamiento para mantener las compresoras entre 13-15oC. El sistema de frigo est compuesto por la bomba de vaco, un eyector, un condensador y se enfra por efecto del vaco para ser recogida en el tanque y luego ser utilizadas en las compresoras, El sistema suministra agua de enfriamiento entras a las compresoras a 10oC y sale a 17oC. (7) Dosificador de aroma. El aroma se adiciona inmediatamente despus de la compresora preliminar. La dosificacin de aromas representa entre el 0,25 % y el 0,3 % en peso del producto final; el aroma se considera como una sustancia voltil. (8) Corte. La barra o tira larga de jabn pasa a la mquina cortadora que permite darle el tamao adecuado a la barra de jabn. Para tal fin, La barra pasa a travs de una cortadora
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neumtica, que proporciona un corte constante y uniforme. A partir de ste punto, la banda transportadora se divide en dos lneas, cada una de las cuales pasa a travs de una troqueladora, y una envolvedora. (9) Troqueladora. Son equipos diseados para el estampado de la marquilla en la superficie del jabn, proporcionando as la esttica necesaria al producto. El equipo de troquelado es necesario mantenerlo a una temperatura adecuada de manera tal que permita que la barra de jabn se mantenga compacta. Para tal fin se instala un sistema de refrigeracin que utiliza el Fren como refrigerante. El fren se somete a un ciclo completo de condensacin, compresin, evaporacin y expansin. En la evaporacin el calor se retira de una solucin circulante (etilenglicol) que se enfra. Esta solucin es la encargada de enfriar los dados de los troqueles para que el jabn no se quede adheridos a ellos. El rango de trabajo de la centralita es -15 a -20oC. (10) Envolvedoras. Son mquinas encargadas de envolver el jabn en un material termoencogible (polietileno). La mquina consta adems de una cuchilla de sellado, ajustador de excentricidad, ajustador de presin, sensor de fotocelda y panel de control. (11) Seccin de Empaque. El jabn se empaca manualmente en cajas corrugadas y constituye el ltimo paso de la terminacin del jabn. 3.6.1. Jabones de Tocador. Las virutas de jabn molido se convierten en barras de jabn de tocador por medio de una mquina de extrusin. Las virutas se echan en una tolva en cuyo fondo hay un gran husillo que las lleva continuamente a una cmara de compresin. En sta se verifica la desaereacin y el jabn se aprieta y consolida formando una masa plstica compacta. En el extremo opuesto de la cmara existe un cao troncocnico con una matriz, por la cual sale a gran presin una barra continua de jabn plstico caliente que tiene la forma final de la deseada barra de tocador. Sobre la mesa de corte adjunta a la mquina se corta la barra de jabn en trozos, que se enfran, estampan, envuelven y empaquetan para su despacho como pastillas de jabn. En estos ltimos aos algunos fabricantes han instalado "refinadoras", para sustituir a los molinos, los cuales consisten en cmaras de compresin con alimentador de husillo y placas con finos orificios por los cuales pasa el jabn a presin. 3.6.2. Escamas de jabn. Para la produccin de escamas, el jabn molido pasa por molinos de acabado. Mediante la regulacin de la temperatura y el cuidadoso ajuste del espacio entre los cilindros, se produce una pelcula lustrosa. La pelcula de jabn del ltimo cilindro es marcada por cortadores giratorios que determinan la forma de la escama final. La pelcula se separa del cilindro con una cuchilla y se deja caer en un transportador, es enfriada y transportada a la tolva de la mquina envasadora. 3.6.3. Productos secados por aspersin. Hay jabones en polvo ligeramente perfumados y hay polvos para lavanderas que contienen un elevado porcentaje de coadyuvantes. Para hacer los compuestos de lavandera, se echa el jabn limpio de los tanques de almacenamiento en la mquina mezcladora provista de camisa de vapor, donde se mezcla con relleno. Al funcionar la mquina el husillo eleva el material desde el fondo de la seccin hemisfrica y lo lleva hasta lo alto de la mezcladora. Dicho material es mezclado en el espacio anular por la barredera y gradualmente retorna hacia el fondo. As se obtiene mezclas excelentes. Los rellenos coadyuvantes pueden ser de carbonato de sodio, silicato de sodio y pirofosfato tetrasdico. El jabn as elaborado es bombeado a tanques pequeos de almacenamiento, donde se mantiene agitado para llevarlo con bombas de lta presin a las toberas situadas cerca de la cima de una torre de aspersin. Esta torre es cilndrica y puede estar diseada para corriente en el mismo sentido del jabn y gases calientes, o para que estos obren en contracorriente del jabn. El polvo seco que sale por el fondo de la torre es enfriado por aire, cernido y transportado al equipo automtico de pesada y envasado.
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3.6.4. Jabones moldeados. En todo el mundo se fabrica jabn en barras para el lavado domstico. Estas barras se cortan de los jabones moldeados. Se moldean los jabones del procedimiento sin caldeo, de semicoccin y el jabn limpio. El jabn limpio de caldera se hecha en una mquina mezcladora, donde se mezcla con el relleno. La mezcla se vierte en los moldes y se deja en reposo varios das hasta que se enfre. El molde para jabn consta de una fuerte plataforma de madera colocada sobre ruedas. Cuando se ha enfriado la masa de jabn, se quitan los costados y los testeros de la caja y queda en la plataforma de madera un slido bloque rectangular de jabn. Ese bloque es empujado hacia un aparato que corta horizontalmente por medio de una serie de alambres paralelos fuertemente atesados entre dos postes. Las planchas de jabn se secan a mano y se colocan en una mesa horizontal, en la que se cortan en barras por medio de alambres paralelos perpendiculares al plano de la mesa. Las barras se estampan en una prensa para jabn, se envuelven y se empaquetan para su embarque. 3.6.5. Tintes Fluorescentes. En estos ltimos tiempos se han agregado colorantes a los producto9s para lavandera y para servicio ligero. Estos tintes, en muy pequeas cantidades, reflejan las radiaciones del espectro visible e imparten considerablemente blancura y brillantez a los tejidos lavados. Otro ingrediente, el CMC (Carboxil Metil Celulosa), se aade al jabn de lavandera para evitar que se vuelva a depositar en las telas la suciedad que flota en el agua del lavado. 3.6.6. Mtodo de Mazzoni. Es un mtodo continuo de dar el acabado al jabn limpio. ste se lanza por bombeo mediante unas toberas pulverizadoras contra la pared interior de una cmara desecadora al vaco. La pelcula de jabn se raspa continuamente de la pared con cuchillos, se extrae por el fondo de la cmara y se comprime con una prensa de husillo. En la cmara mezcladora se le agregan perfumes y rellenos, y por medio de una mquina de extrusin se le da forma de barras.
3.7. Anlisis
En la manufactura de jabones se realizan ciertos ensayos analticos en el transcurso de las operaciones y cuando stas han sido terminadas. Algunos de los ensayos ms importantes que se realizan con los jabones son: a. b. c. d. e. Contenido total de cidos grasos. Color de los cidos grasos. lcali libre. Sal Glicerol
Las lejas se someten a ensayo para determinar la alcalinidad, la sal y el glicerol. A continuacin se describen algunos de los ensayos: Total de cidos Grasos. La muestra se hidroliza con cido, se extraen con ter los cidos grasos, se evapora el ter y se pesa el residuo. Color. El color del jabn est relacionado con el color de los cidos grasos obtenidos de la muestra por hidrlisis y lavados. El color de los cidos grasos se compara con colores tpicos. Los cidos grasos de colores claros se comparan en columna de 5,25" (13,3 cm) con los colores tipo en el tintmetro de Lovibond. Los cidos de color oscuro se comparan con los tubos de color FAC, que cumplen las especificaciones del Fat Analysis Commitee de la American Oil Chemists' Society. lcali libre. Se disuelve una muestra en alcohol y se valora con solucin volumtrica de cido empleando fenolftalena como indicador. El resultado se expresa en Na 2O. Sal. Se determina la sal por anlisis volumtrico con nitrato de plata empleando el cromato de potasio como indicador. Glicerol. El jabn se descompone con cido mineral y se determina el glicerol en fase acuosa por oxidacin con K2Cr2O7 o con peryodato de sodio.
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Produccin de petrleo. El jabn se usa en lodos de perforacin para aumentar la produccin de petrleo de los pozos por su propiedad caracterstica de formar espuma, en la recuperacin de petrleo residual de los pozos, para impedir la formacin de ceras en las arenas petrolferas y en las tuberas, y en la recuperacin del petrleo del cieno. Agricultura. Se utiliza en la fabricacin de insecticidas y para evitar las infecciones en el ganado. Cosmticos. En la manufactura de los cosmticos, el jabn es, por su poder emulsivo, ingrediente importante en casi todas las frmulas. La mayor parte de los jabones empleados se forman in situ durante la mezcla de la fase acuosa y oleosa.
RCO 2
Ca 2
Los jabones y detergentes pertenecen al grupo de compuestos conocidos como surfactantes; los cuales pueden disminuir la tensin superficial del agua, pero deben presentar una parte de la molcula hidrfoba ( varias cadenas de hidrocarburos) y una terminacin hidroflica (usualmente, pero no necesariamente inica). Los surfactantes pueden ser clasificados en aninicos, catinicos o neutrales en dependencia de la naturaleza de los grupos hidroflicos. Los jabones son surfactantes aninicos debido al la presencia del anin carboxilato, un ejemplo de surfactante catinico es el cloruro de benzalconio (cloruro de N-bencil amonio cuaternario). Los surfactantes neutrales contienen grupos polares los cuales pueden interactuar con el agua a travs de los enlaces por puente de hidrgeno.
O C11H23CO - Na + C 12H25OSO 3 Na +
-
CH2
N C2H25 Cl CH3
surfactantes aninicos
surfactante catinico
cola hidrofbica.
4. GLOSARIO DE TERMINOS.
Aguas duras: Son aguas con alto contenido de carbonatos de calcio y de magnesio, que impiden la normal accin de limpieza. Barros de tratamiento: Residuos slidos con cierto grado de humedad, provenientes del tratamiento de la leja glicerosa y compuestos bsicamente por sulfatos, sal, materia orgnica y carbn activado. Cruda: Es el tratamiento realizado posteriormente a la semi-cruda para obtener una concentracin de glicerina al 80%. Glicerina: Subproducto obtenido del tratamiento de los desechos o residuos lquidos generados en la saponificacin. Jabn base: Masa resultante de la reaccin de saponificacin, que an no ha sido tratada en la planta de terminacin de jabn, en donde se dan las caractersticas propias del producto como tal. Jabn fino: Indicado para el lavado de prendas delicadas; en su fabricacin se usan sebos refinados y blanqueados. Jabn intermedio: Para uso de prendas corrientes, dentro de sus materias primas se incluye un porcentaje determinado de sebo sin refinar y el restante de sebo refinado. Jabn de relleno: Es un tipo de jabn en donde sus componentes principales es una mezcla variada de sobrantes en la produccin de otros jabones, soap stock, y sebos sin refinar. Leja glicerosa: Son efluentes lquidos resultantes de la etapa de saponificacin, compuesto esencialmente por sal, sulfatos, soda, glicerina, carga orgnica y agua. Del tratamiento de este remanente se obtienen compuestos reutilizables en el mismo proceso de saponificacin, y a su vez para obtener glicerina como subproducto principal de la fabricacin de jabones. Liquidacin: Ultima lavada que se realiza a la masa jabonosa con el fin de disminuir el contenido de electrolitos hasta un 0,45-0,50%; de manera tal que se asegura ubicar el producto saponificado en un diagrama de fases en la zona donde se separa una mezcla de jabn puro y jaboncillo. Oclusin: Fenmeno que consiste en la captura de las molculas de glicerina dentro de la masa jabonosa. Sal slida: La sal recuperada durante el tratamiento de la leja glicerosa, para retornarla nuevamente al proceso. Saponificacin: Trmino usado para designar la reaccin entre un aceite orgnico que contiene cidos grasos, con un lcali para formar jabn. Semi-cruda: Tratamiento efectuado a la leja glicerosa con el fin de obtener una concentracin en la solucin del 40 o 50% de glicerina. Soap stock: Es un subproducto resultante de la refinacin qumica de los aceites, empleado en la industria manufacturera de los jabones dado su alto contenido de cidos grasos.
5. BIBLIOGRAFA.
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