TRABAJO PRCTICO N5: METALES DEL BLOQUE s

Los elementos del grupo 1 son llamados metales alcalinos y los del grupo 2 metales alcalinotrreos. Se encuentran comnmente en minerales y en aguas naturales en forma de cationes. Algunos de estos elementos son constituyentes de los fluidos biolgicos como la sangre. Los metales ms baratos, como el litio, sodio, potasio y calcio son usados como agentes reductores en soluciones no acuosas. Los nmeros de oxidacin caractersticos son +1 para los metales alcalinos y +2 para los alcalino-trreos.

Grupo I: Metales alcalinos

Apariencia: todos los elementos son metales plateados cuya superficie se empaa por oxidacin. Son tan blandos que pueden cortarse con un cuchillo. Reactividad: son metales altamente reactivos. La reactividad aumenta del Li al Cs. Obtencin: estos elementos son demasiado reactivos para que se encuentren libres en la naturaleza. El ms abundante es el Na que se encuentra como NaCI (sal comn) en el agua de mar y en las salinas. El K se encuentra distribuido en minerales como el KCI (silvina), pero tambin se extrae del agua de mar. Los metales alcalinos son tan reactivos que no pueden ser desplazados por otro elemento, por lo cual se aslan por electrlisis de sus sales fundidas. Propiedades fsicas: son metales blandos, de bajo punto de fusin y de ebullicin. Tienen bajas densidades (el Li, Na y K son menos densos que el agua), bajas entalpas estndar de fusin y de vaporizacin. Dado que slo un electrn est disponible por tomo, presentan un enlace metlico relativamente dbil. Se pueden identificar por su coloracin a la llama. Los radios inicos son mucho menores que los correspondientes radios atmicos.

Figura 5.1: estructura cristalina de los metales alcalinos a 25 C y 1 bar.

5.1

Propiedades qumicas: son fuertes agentes reductores, pueden reducir al oxgeno, cloro, amonio e hidrgeno, por lo cual reaccionan con el aire. Los potenciales de reduccin estndar para los metales sugieren que son capaces de ser oxidados por el agua: 1 M s H 2 O l M ac OH ac H 2 g 2 Esta reaccin es muy rpida y tan exotrmica para el sodio y los metales ms pesados que el hidrgeno puede encenderse. El vigor de esta reaccin est asociado con el bajo punto de fusin de los metales, ya que una vez fundidos la superficie metlica se expone ms rpidamente y la velocidad de la reaccin se incrementa. Los potenciales de reduccin estndar varan entre -2,7 y -3 V. Esta uniformidad se puede analizar considerando el siguiente ciclo termoqumico:

Figura 5.2: ciclo termoqumico oxidacin de un metal.

para

la

Recordar que la relacin entre el potencial estndar de un electrodo y el cambio en la energa libre de Gibbs est dada por G0 = -nF0, donde F es la constante de Faraday y n es el nmero de moles de electrones que participan en la reaccin de xido-reduccin. Las entalpas de sublimacin y las energas de ionizacin decrecen en el grupo, favoreciendo la oxidacin. Sin embargo, cuanto ms pequeo es el catin es ms polarizante, por lo cual la entalpa de hidratacin disminuye al aumentar el tamao de los iones, lo cual desfavorece la oxidacin. En la figura 5.3 se comparan los ciclos para dos de los metales alcalinos.

Figura 5.3: ciclo termoqumico (entalpas en kJ/mol) para la oxidacin de Li y Cs.

5.2

Compuestos binarios: los metales alcalinos tienen nmero de oxidacin 0 y +1, por lo cual todos sus compuestos comunes poseen al in M+. Forman xidos inicos slidos de composicin M2O al arder en aire. El Na forma el perxido Na2O2 como producto principal y el K forma el superxido KO2, tambin como producto principal. Los hidrxidos son slidos inicos cristalinos de frmula MOH. Son delicuescentes, excepto el LiOH. Los productos industriales ms importantes del grupo son el hidrxido, cloruro y carbonato de sodio. El NaOH se obtiene por electrlisis de salmuera fundida en una celda con ctodo de acero y nodo de titanio. El Na2CO3 se puede obtener por el proceso Solvay, pero gradualmente se est reemplazando por la purificacin del carbonato a partir de sus minerales.

Grupo II: Metales alcalino-trreos

Apariencia: son todos metales de color plateado-blanquecino. Reactividad: son metales altamente reactivos, pero menos que los metales del grupo I. Obtencin: son elementos abundantes en la corteza terrestre, pero no en su forma elemental, sino en minerales como carnalita (cloruro de magnesio y potasio), magnesita (MgCO 3), dolomita (MgCO3.CaCO3), piedra caliza (CaCO3) y yeso (CaSO4.2H2O). Solamente el Mg se produce en gran escala por extraccin del agua de mar. Propiedades fsicas: son ms duros, ms densos y poseen mayor punto de fusin que los metales alcalinos, debido principalmente a la presencia de 2 electrones de valencia por tomo que producen un enlace metlico ms fuerte. Se pueden caracterizar por su coloracin a la llama.

Figura 5.4: estructura cristalina de Be (A) y Ca (B) a 25 C y 1 bar.

5.3

Propiedades qumicas: son poderosos reductores. A temperatura ambiente son protegidos por una delgada capa de xido y por lo tanto son estables al aire. En todos sus compuestos poseen nmero de oxidacin +2 y son en su mayora inicos. Forman xidos bsicos de frmula general MO. Forman haluros inicos, con excepcin del BeCl2. El Mg presenta semejanza diagonal con el Li.

Figura 5.5: ciclo del calcio, especialmente en su relacin con el cilco del carbono.

PROBLEMAS
METALES ALCALINOS 1- Escribir las ecuaciones de preparacin de los siguientes metales: Na, K y Cs. 2- Explicar por qu aumenta la reactividad qumica de los metales desde el Li al Cs. 3- Por qu los metales alcalinos son blandos y voltiles? 4- Completar la siguiente tabla: 5.4

Li
propiedades fsicas reaccin a la llama reaccin con aire en fro reaccin con aire en caliente reaccin con agua xidos hidrxidos nitruros cloruros sulfato (VI) nitrato (VI) carbonato

Na

Rb
metales blandos y voltiles

Cs

no forman nitruros

5- Explicar algunas propiedades que distingan al Li de los otros metales del grupo. 6- Comparar los datos termodinmicos de los haluros de lcali de la siguiente tabla, donde la afinidad electrnica (Ea), la energa reticular (U0) y el calor de formacin (Hf ) son termodinmicamente negativas y la energa de sublimacin (HS), la energa de ionizacin (I) y la energa de disociacin (1/2 D) son termodinmicamente positivas. Qu factores son importantes para establecer los calores de formacin en orden ascendente dentro de cada grupo de haluros?
kJ/mol a 298 K HS 160,70 I 520,10 M Li X Ea 1/2 D -Hf U0 107,80 495,80 Na -Hf U0 89,20 418,70 K -Hf U0 82,0 402,90 Rb -Hf U0 76,70 375,60 Cs -Hf U0 F 328,0 77,30 616,90 1047,0 575,40 928,0 568,60 826,0 549,40 784,0 554,70 756,0 Cl 348,8 119,60 408,30 860,0 411,10 786,0 435,90 715,0 430,50 686,0 442,80 666,0 Br 324,6 95,10 350,90 802,0 361,40 735,0 393,80 672,0 389,0 644,0 394,0 617,0 I 295,40 74,40 270,10 730,0 288,0 671,0 327,90 615,0 328,00 592,0 337,00 568,0

5.5

7- Se realiza una electrlisis de una solucin acuosa de NaCl durante varias horas. Al finalizar se encuentra una disminucin de 4 g en el nodo de un coulombmetro de cobre. La cantidad de hidrxido de sodio formado es de 4,3 g. Calcular el rendimiento de la electrlisis, la masa y el volumen de cloro e hidrgeno obtenidos. 8- Por qu el LiF es casi insoluble en agua mientras que el LiCl es soluble en agua y en acetona? 9- Los complejos ms notables de los cationes del grupo 1 se forman con ligandos polidentados como los siguientes:

ter 18-corona-6

criptato 2.2.1

criptato 2.2.2

Observar la siguiente figura y comentar la estabilidad de estos complejos con ligandos criptato:

Grfico del logaritmo de la constante de formacin (K1) en agua de los complejos de metales alcalinos con criptatos versus el radio del catin.

5.6

METALES ALCALINO-TRREOS 1- Describir las etapas necesarias para la obtencin de Mg metlico a partir del agua de mar. 2- Por qu los metales tienen puntos de fusin ms altos que los metales alcalinos? 3- Los elementos Li-Mg, Na-Ca y Be-Al estn estrechamente relacionados debido a la relacin diagonal. Comentar estas relaciones diagonales Estar el Mg2+ ms estrechamente relacionado con el Sc3+ o con el Ga3+? Por qu? 4- Completar una tabla para los metales alcalino-trreos similar a la propuesta en el problema 4 de metales alcalinos. 5- En cada uno de los siguientes pares, cul compuesto se espera que sea: a) ms inico: CaCl2 o MgCl2 b) ms covalente (reglas de Fajans): MgCl2 o BeCl2. 6- Dibujar las estructuras del BeCl2 y CaCl2 en estado slido. 7- Describir las reacciones qumicas causantes de la formacin de cuevas de calizas y de estalactitas y estalagmitas. 8- Cul es el origen principal del "agua dura"? Por qu los polifosfatos son detergentes tan tiles? 9- El Kps del CaF2 es 2,7x10-10 y el del CaCO3 6,9x10-9. Se tiene una solucin 10-4 M en ion fluoruro y 10-6 en ion carbonato y se agrega cloruro de calcio. Cul de las dos sales precipita primero? 10- En el grupo explicar cmo vara la solubilidad de: a) los hidrxidos b) los cloruros c) los sulfatos. 11- En el grupo explicar cmo vara la estabilidad trmica de los carbonatos. 12- El ligando que forma los complejos ms importantes con estos metales es el EDTA4 - :

Ordenar los cationes de los metales de acuerdo con la estabilidad de los complejos que forman con este ligando. 5.7

LABORATORIO
A) REACCIN DEL SODIO CON EL AGUA EL TRABAJO CON SODIO ES MUY PELIGROSO, POR LO TANTO TOMAR UNA PEQUEA CANTIDAD (ALGO MAYOR QUE UN GRANO DE ARROZ) TRABAJAR CON PINZA Y AGREGAR A UN VASO DE PRECIPITADOS QUE CONTENGA AGUA HASTA UN CENTMETRO DE ALTURA. Completada la reaccin retirar 2 ml con una pipeta, colocarlos en un tubo de ensayos y agregar una gota de fenolftalena. Observar. Observaciones: ..................................................................................................................... Ecuacin qumica: ................................................................................................................................................ B) COLORACIN A LA LLAMA Los metales tienen la propiedad al ser ionizados en una fuente de calor intenso de dar una coloracin especfica a la llama. Esta ionizacin produce un espectro de lneas caractersticas. Encender el mechero Bunsen regulando la entrada de aire de tal forma de obtener una llama parecida a la de la figura. Limpiar cuidadosamente una esptula metlica, tratando de quitarle cualquier slido adherido. Verificar que no d coloracin a la llama, acercndola a la zona de fusin. Si hubiera coloracin, limpiarla con cido clorhdrico diluido. Tomar una punta de esptula de la muestra asignada, acercarla al mechero Bunsen en la base de la llama y luego elevarla gradualmente hasta la zona de fusin. Tomar nota de los colores observados.

5.8

Completar el siguiente cuadro buscando en la bibliografa la informacin faltante: ELEMENTO Na K Li Ca Ba Sr LONGITUD DE ONDA () 5890, 5896 7665, 7669 6,708 6,162 5778, 5536, 3319, 5425, 5137 6,870 COLOR

NMERO DE MUESTRA COLOR OBSERVADO ELEMENTO QUE CONTIENE

C) SOLUBILIDADES RELATIVAS DE HIDRXIDOS ALCALINO-TRREOS Agregar 0,1 g de xido de magnesio a 100 cm3 de agua destilada hervida y fra, agitar durante 10 minutos. Dejar decantar y medir el pH de la solucin lmpida sobrenadante utilizando un peachmetro previamente calibrado. Proceder de igual manera con xido de calcio. Asumiendo que ambos hidrxidos disueltos se han ionizado totalmente, completar la siguiente tabla: HIDRXIDO Mg(OH)2 Ca(OH)2 ECUACIN QUMICA pH pOH Kps calculado

5.9

Clculos:

Conclusiones:

D) SOLUBILIDADES RELATIVAS DE SULFATOS ALCALINO-TRREOS Se puede emplear el mtodo de medicin de conductividad de una solucin para determinar la concentracin de una solucin saturada de una sal poco soluble que no sufre hidrlisis. De la misma manera que los conductores metlicos las soluciones electrolticas obedecen la ley de Ohm. La conductividad elctrica se da generalmente en trminos de la conductividad especfica (unidades -1 cm-1) definida como la recproca de la resistencia R (en , ohm) del cuerpo homogneo de seccin A (en cm2) y longitud l (en cm): 1 l K = RA La unidad del sistema internacional para la recproca del ohm es el siemens (1S 1 1). En el laboratorio se cuenta con un instrumento para realizar mediciones de conductividad, llamado conductmetro que posee una celda de inmersin de vidrio con electrodos de platino recubiertos con negro de platino coloidal. La relacin entre la separacin de los electrodos y el rea de los mismos, l/A es llamada constante de la celda y es 1 cm-1. El conductmetro proporciona directamente el valor de en S cm-1 corregido a 20 C. Como la conductividad depende de la temperatura, referir todos los resultados a esta temperatura. La celda del conductmetro es muy delicada, por lo cual debe limpiarse enjuagando con agua de conductividad, sin tocar los electrodos. La conductividad depende de la concentracin de la solucin y de las movilidades de los iones presentes. Para los clculos que se desean realizar es ms significativo expresar los datos obtenidos en funcin de la conductividad molar (unidades S cm2 mol-1) definida como la conductividad de un volumen de solucin en el cual est contenido un mol de electrlito: 1000 K = c donde c es la molaridad de la solucin. 5.10

Para soluciones muy diluidas los iones actan de forma completamente independiente, por lo tanto es posible definir la conductividad molar a dilucin infinita 0, como la suma de las conductividades de los iones por separado: 0 = 0 0
SO 2 4

in 0 (S cm2 mol-1) a 20 C

Ca2+
119,00

Ba2+
126,00

160,00

Utilizando un conductmetro, determinar la conductividad especfica del agua empleada para preparar las soluciones. Agregar 0,1 g de sulfato de calcio pulverizado a 100 cm3 de agua desionizada, agitar durante 10 minutos. Dejar decantar y medir la conductividad de la solucin lmpida sobrenadante utilizando. Proceder de igual manera con sulfato de bario. Restar la conductividad del agua empleada a la conductividad de la solucin saturada. Calcular la solubilidad de la sal, c: 1000 K c= 0 Teniendo el valor de la solubilidad, expresada en moles por litro, calcular el valor de Kps.

agua desionizada: ............ (S cm-1)

Clculos:

Conclusiones:

5.11