Trimethylfosfin

Trimethylfosfin
	Strukturní vzorec
	Model molekuly
Obecné
Systematický název	trimethylfosfan
Funkční vzorec	(CH3)3P
Sumární vzorec	C3H9P
Vzhled	bezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS	594-09-2
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	209-823-1
PubChem	68983
ChEBI	35890
SMILES	CP(C)C
InChI	InChI=1S/C3H9P/c1-4(2)3/h1-3H3
Vlastnosti
Molární hmotnost	76,077 g/mol
Teplota tání	−85 °C (188 K)
Teplota varu	37,5 °C (310,6 K)
Hustota	0,735 g/cm3
Rozpustnost v nepolárních; rozpouštědlech	rozpustný v dibutyletheru
Bezpečnost
	; GHS02 ; GHS07
H-věty	H225 H315 H319 H335
P-věty	P210 P233 P240 P241 P242 P243 P261 P264 P271 P280 P302+352 P303+361+353 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P332+313 P337+313 P362 P370+378 P403+233 P403+235 P405 P501
	Není-li uvedeno jinak, jsou použity; jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Trimethylfosfin je organická sloučenina se vzorcem P(CH₃)₃, zkráceně psaným jako PMe₃. Jedná se o bezbarvou kapalinu se silným zápachem, podobným jako u ostatních alkylfosfinů. Používá se jako ligand v koordinační chemii.

Struktura

Tato sloučenina má pyramidální molekuly s grupou symetrie C_3v. Úhly vazeb C–P–C jsou okolo 98,6°;^[2] odpovídají tak tomu, že fosfor využívá k tvorbě vazeb převážně orbitaly 3p a téměř nedochází k sp hybridizaci atomu fosforu. Volný elektronový pár tak má převážně vlastnosti orbitalu s, podobně jako u fosfanu, PH₃.^[3]

PMe₃ lze připravit reakcí trifenylfosfitu s methylmagnesiumchloridem:^[4]

3 CH₃MgCl + P(OC₆H₅)₃ → P(CH₃)₃ + 3 C₆H₅OMgCl

Reakce se provádí v dibutyletheru, z něhož se těkavější PMe₃ oddestiluje.

Reakce

Při pK_a o hodnotě 8,65 reaguje PMe₃ se silnými kyselinami vratně za vzniku solí [HPMe₃]X.^[2] Za přítomnosti silných zásad, jako jsou alkyllithných sloučenin se methylová skupina deprotonuje za tvorby PMe₂CH₂Li.

PMe₃ lze snadno oxidovat kyslíkem na fosfinoxid. Reaguje s methylbromidem za tvorby tetramethylfosfoniumbromidu.^[6]

Koordinační chemie

Trimethylfofosfin je silně zásaditý ligand, který může tvořit komplexy. Jako ligand má Tolmanův úhel 118°.^[7] Tento úhel naznačuje míru sterické ochrany, kterou ligand poskytuje kovu, na nějž je navázán.

Na jeden atom kovu se může navázat více trimethylfosfinových ligandů, jako je tomu v komplexu Pt(PEt₃)₄.^[8]

Komplex s jodidem stříbrným, AgI(PMe₃), je na vzduchu stálá pevná látka, která zahřátím uvolňuje PMe₃.

Bezpečnost

PMe₃ je toxický a samozápalný. Lze jej přeměnit na bezpečnější fosfinoxid reakcí s chlornanem sodným nebo peroxidem vodíku.^[9]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Trimethylphosphine na anglické Wikipedii.

↑ ^a ^b ^c ^d ^e https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/68983
↑ ^a ^b Annette Schier and Hubert Schmidbaur"P-Donor Ligands" in Encyclopedia of Inorganic Chemistry 2006, Wiley-VCH, Weinheim. DOI:10.1002/0470862106.ia177
↑ E. Fluck, The chemistry of phosphine, Topics in Current Chemistry Vol. 35, 64 pp, 1973.
↑ M. L. Leutkens; A. P. Sattelberger; H. H. Murray; J. D. Basil; J. P. Fackler. Trimethylphosphine. Inorganic Syntheses. 1990, s. 305–310. ISBN 9780470132593. DOI 10.1002/9780470132593.ch76.
↑ A. Sattler; G. Parkin. Formation of a cationic alkylidene complex via formal hydride abstraction: synthesis and structural characterization of [W(PMe3)4(η2-CHPMe2)H]X (X = Br, I). Chemical Communications. 2011, s. 12828–12830. DOI 10.1039/C1CC15457E. PMID 22048609.
↑ H. F. Klein. Inorganic Syntheses. [s.l.]: [s.n.], 1978. ISBN 9780470132494. DOI 10.1002/9780470132494.ch23. Kapitola Trimethylphosphonium Methylide (Trimethyl Methylenephosphorane), s. 138–140.
↑ G. L. Miessler and D. A. Tarr Inorganic Chemistry, 3rd Ed, Pearson/Prentice Hall publisher, ISBN 0-13-035471-6
↑ T. Yoshida, autor2 = T. Matsuda; S. Otsuka. Inorganic Syntheses. [s.l.]: John Wiley & Sons, 1990. ISBN 9780470132593. DOI 10.1002/9780470132593.ch32. Kapitola Tetrakis(Triethylphosphine)Platinum(0), s. 122–123.
↑ http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/324116?lang=en&region=US&cm_sp=Insite-_-prodRecCold_xorders-_-prodRecCold2-2

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu Trimethylfosfin na Wikimedia Commons

[pubchem-1] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/68983

[Schmidbaur-2] Annette Schier and Hubert Schmidbaur"P-Donor Ligands" in Encyclopedia of Inorganic Chemistry 2006, Wiley-VCH, Weinheim. DOI:10.1002/0470862106.ia177

[3] E. Fluck, The chemistry of phosphine, Topics in Current Chemistry Vol. 35, 64 pp, 1973.

[4] M. L. Leutkens; A. P. Sattelberger; H. H. Murray; J. D. Basil; J. P. Fackler. Trimethylphosphine. Inorganic Syntheses. 1990, s. 305–310. ISBN 9780470132593. DOI 10.1002/9780470132593.ch76.

[5] A. Sattler; G. Parkin. Formation of a cationic alkylidene complex via formal hydride abstraction: synthesis and structural characterization of [W(PMe3)4(η2-CHPMe2)H]X (X = Br, I). Chemical Communications. 2011, s. 12828–12830. DOI 10.1039/C1CC15457E. PMID 22048609.

[6] H. F. Klein. Inorganic Syntheses. [s.l.]: [s.n.], 1978. ISBN 9780470132494. DOI 10.1002/9780470132494.ch23. Kapitola Trimethylphosphonium Methylide (Trimethyl Methylenephosphorane), s. 138–140.

[7] G. L. Miessler and D. A. Tarr Inorganic Chemistry, 3rd Ed, Pearson/Prentice Hall publisher, ISBN 0-13-035471-6

[8] T. Yoshida, autor2 = T. Matsuda; S. Otsuka. Inorganic Syntheses. [s.l.]: John Wiley & Sons, 1990. ISBN 9780470132593. DOI 10.1002/9780470132593.ch32. Kapitola Tetrakis(Triethylphosphine)Platinum(0), s. 122–123.

[9] ttps://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/324116?lang=en&region=US&cm_sp=Insite-_-prodRecCold_xorders-_-prodRecCold2-2

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]