統計力学を扱うと、熱力学極限という概念を考える必要が生じる。系の大きさを無限大にする極限である。いろいろと誤解の余地がある概念なのであれこれ書こうと思ったのだが、図を描いた方が早い。ということで、以下の図である。 熱力学において、熱力学関数が存在することは要請によるものである。熱力学で熱力学極限を議論する必要はほとんどない(本書「熱力学・統計力学 熱をめぐる諸相」では熱力学を扱う第一部にも少しだけ議論を入れた(29、30ページ))。マクロ系を記述するとはいえ、用いる示量変数が大きいかどうかは実際のところ判断のしようがない。比較対象がないからである。ミクロ系を認めてはじめてそれらがきわめて大きいものであることがわかる。統計力学から見れば、ある意味、熱力学は初めから極限の世界にいるのである。 統計力学で得られた関数$${S_\mathrm{s}}$$を熱力学関数$${S_\mathrm{t}}